Коррозия металлов и способы защиты от нее
Коррозия – это процесс разрушения металлов и металлических конструкций под воздействием различных факторов окружающей среды – кислорода, влаги, вредных примесей в воздухе. |
Коррозионная стойкость металла зависит от его природы, характера среды и температуры.
- Благородные металлы не подвергаются коррозии из-за химической инертности.
- Металлы Al, Ti, Zn, Cr, Ni имеют плотные газонепроницаемые оксидные плёнки, которые препятствуют коррозии.
- Металлы с рыхлой оксидной плёнкой – Fe, Cu и другие – коррозионно неустойчивы. Особенно сильно ржавеет железо.
Различают химическую и электрохимическую коррозию.
Химическая коррозия сопровождается химическими реакциями. Как правило, химическая коррозия металлов происходит при действии на металл сухих газов, её также называют газовой. |
При химической коррозии также возможны процессы:
Fe + 2HCl → FeCl2 + H2
2Fe + 3Cl2 → 2FeCl3
Как правило, такие процессы протекают в аппаратах химических производств.
Электрохимическая коррозия – это процесс разрушения металла, который сопровождается электрохимическими процессами. Как правило, электрохимическая коррозия протекает в присутствии воды и кислорода, либо в растворах электролитов. |
В таких растворах на поверхности металла возникают процессы переноса электронов от металла к окислителю, которым является либо кислород, либо кислота, содержащаяся в растворе.
При этом электродами являются сам металл (например, железо) и содержащиеся в нем примеси (обычно менее активные металлы, например, олово).
В таком загрязнённом металле идёт перенос электронов от железа к олову, при этом железо (анод) растворяется, т.е. подвергается коррозии:
Fe –2e = Fe 2+
На поверхности олова (катод) идёт процесс восстановления водорода из воды или растворённого кислорода:
2H + + 2e → H2
O2 + 2H2O + 4e → 4OH –
Например, при контакте железа с оловом в растворе соляной кислоты происходят процессы: |
Анод: Fe –2e → Fe 2+
Катод: 2H + + 2e → H2
Суммарная реакция: Fe + 2H + → H2 + Fe 2+
Если реакция проходит в атмосферных условиях в воде, в ней участвует кислород и происходят процессы:
Анод: Fe –2e → Fe 2+
Катод: O2 + 2H2O + 4e → 4OH –
Суммарная реакция:
Fe 2+ + 2OH – → Fe(OH)2
4Fe(OH)2 + O2+ 2H2O → 4Fe(OH)3
При этом образуется ржавчина.
Методы защиты от коррозии
Защитные покрытия
Защитные покрытия предотвращают контакт поверхности металла с окислителями.
- Катодное покрытие – покрытие менее активным металлом (защищает металл только неповреждённое покрытие).
- Покрытие краской, лаками, смазками.
- Создание на поверхности некоторых металлов прочной оксидной плёнки химическим путём (анодирование алюминия, кипячение железа в фосфорной кислоте).
Создание сплавов, стойких к коррозии
Физические свойства сплавов могут существенно отличаться от свойств чистых металлов. Добавление некоторых металлов может приводить к повышению коррозионной стойкости сплава. Например, нержавеющая сталь, новые сплавы с большой коррозионной устойчивостью.
Изменение состава среды
Коррозия замедляется при добавлении в среду, окружающую металлическую конструкцию, ингибиторов коррозии. Ингибиторы коррозии — это вещества, подавляющие процессы коррозии.
Электрохимические методы защиты
Протекторная защита: при присоединении к металлической конструкции пластинок из более активного металла – протектора. В результате идёт разрушение протектора, а металлическая конструкция при этом не разрушается.
Источник
Защита металлоконструкций от коррозии
Различают несколько видов агрессивных сред, оказывающих негативное воздействие на металлоконструкции: воздух, грунт, газ и жидкости (вода и химически активные составы). Уже на этапе проектирования предусматривается защита металлоконструкций от коррозии согласно действующим нормам в строительстве (СНиП).
Общие принципы
Все защитные способы условно выделены в две основные группы.
Первая предусматривает необходимые мероприятия непосредственно в процессе производства:
- повышение стойкости к ржавчине путем определенных изменений в химическом составе материала;
- изоляция металла от агрессивных воздействий.
Вторая группа охватывает методы противодействия в эксплуатационном периоде:
- понижение степени агрессивности среды;
- уменьшение коррозийных процессов, основываясь на действии закона гальваники.
Конкретные способы защиты металлоконструкций от коррозии имеют свои этапы подготовки и технологию выполнения, определяемые соответствующими ГОСТ и ТУ.
Известный и эффективный метод придания металлу высокой антикоррозийной стойкости. Это ничто иное, как популярная во всех сферах жизни «нержавейка» – сталь с введением в ее состав хрома, меди, вольфрама, никеля. Такие добавки придают пассивность металлу и заодно повышают его жаропрочные характеристики.
Защитные покрытия
Способ создания на поверхности защитного пленочного слоя, применяется как в промышленных масштабах, так и в быту.
1. Нанесение дополнительного металла, имеющего более высокие собственные антикоррозийные свойства – цинк, олово, хром, никель. Выбор одного из видов таких материалов и определяет название технологического процесса.
Самой распространенной защитой металлоконструкций от коррозии в этой подгруппе, является метод цинкования. Анодные покрытия создают электрохимическую защиту металла, в то время как катодные – только механическую. При нарушении последних, невосприимчивость основного материала к ржавчине исчезает.
Техника выполнения может быть разной:
- погружение в горячий металл;
- осаждение солей из электролита на изделии;
- напыление плазменной струей (газотермический метод);
- плакирование – одновременная горячая прокатка обоих металлов, обеспечивающая их прочное сцепление. В результате создается особый вид – биметалл.
Требование СНиП. Обязательная защита металлоконструкций от коррозии горячим цинкованием и плазменным напылением предусмотрена для соединений на сварке, болтах и заклепках, а также отдельных монтажных деталей.
2. Неметаллические покрытия
Суть такого способа заключается в изолировании металла от воздействия агрессивных факторов. Представляет собой:
- покрытия органического происхождения – лакокрасочные смеси, смолы, полимерные пленки.
Краски для антикоррозийной обработки состоят из взвешенных частиц пигмента в органическом связующем, а лаки изготовлены на основе смолы с растворителем.
Лакокрасочные материалы (ЛКМ)хорошо заполняют все отверстия, они однородны, пластичны и имеют высокие адгезивные свойства. При правильном нанесении, подобная защита металлоконструкций от коррозии будет эффективна в течение 5 лет.
Требование СНиП. Стальные конструкции перед нанесением лакокрасочного состава должны быть очищены (степень 1). Уровень очистки алюминиевых поверхностей не нормируется.
Если добавить в состав краски или лака достаточное количество металлической пыли, то в этом случае ЛКМ приобретает улучшенные свойства. В результате уже получится покрытие с эффектом протектора.
- неорганические – оксиды металлов, соединения хрома, эмали.
Хромирование выполняется диффузионным методом, а эмалирование проходит под действием высоких температур в заводских условиях. Недостаток эмалированных покрытий известен всем – они хрупкие и их несложно повредить при сильных механических воздействиях.
Хорошую защиту металлоконструкций от коррозии способна обеспечить прочная оксидированная пленка. Она получается в результате обработки металла растворами кислот.
Недостатком слоя из оксидов считается его невысокая стойкость во влажной среде, особенно в воде. Добавить прочности оксидной пленке можно дополнительной пропиткой маслами.
Требование СНиП. Химическое оксидирование алюминиевых конструкций производится с их последующим окрашиванием.
Коррозия – это самопроизвольный процесс, который может закончиться печальным образом. Главная задача состоит в том, чтобы еще до появления первых признаков ржавления металла, включая подповерхностные, провести необходимые профилактические процедуры.
Перечисленные способы противодействия ржавчине, широко распространены, но во многих случаях их применение возможно только в промышленных условиях. В быту приходится довольствоваться покрытием металла красками или лаками.
Источник
Коррозия металлических конструкций и способы борьбы с ней
Один из наиболее существенных недостатков металлических конструкций — коррозия. Ежегодно потерн металла от коррозии составляют около четверти всего произведенного в мире железа.
Коррозия (от латинского corrodere — разъедать) стали является процессом химического или электрохимического разрушения ее. Разрушающей средой может быть кислород воздуха, разные газы и особенно водные растворы — электролиты, находящиеся на стали часто в виде тончайшей водяной пленки.
Таким образом, коррозией называют процесс электрохимического или химического разрушения металла при взаимодействии его с агрессивной средой (например следы ржавчины на поверхности стальных и чугунных изделий).
Коррозия вызывает серьезные экологические и экономические последствия, так как затраты, связанные с ремонтом или заменой приборов и коммуникаций, водопроводных труб, во много раз превышают стоимость металла, из которого они изготовлены, а ее продукты вызывают загрязнение окружающей среды, негативно отражаются на здоровье и жизни людей.
Различают виды коррозии: атмосферную, подземную, контактную, электрохимическую, биологическую (в результате жизнедеятельности микроорганизмов), химическую (при высоких температурах в газах), коррозию блуждающими токами, коррозию в жидкостях, газовую коррозию, радиационную коррозию, коррозионную кавитацию, фреттинг-коррозию, межкристаллитную, коррозия-щелевую.
Коррозионные процессы классифицируют по механизму взаимодействия металлов с внешней средой; по виду коррозионной среды и условиям протекания процесса; по характеру коррозионных разрушений; по видам дополнительных воздействий, которым подвергается металл одновременно с действием коррозионной среды.
По механизму процесса различают химическую и электрохимическую коррозию металлов.
Электрохимическая коррозия происходит под действием электролита, причем ионы металла переходят в раствор. В растворе гидраты закиси и окиси железа образуют собственно ржавчину, оседающую на поверхности стали.
Процесс химической коррозии происходит под действием сухих газов или в жидкостях, не проводящих электрического тока. Нередко оба указанных процесса развиваются совместно.
По виду коррозионной среды и условиям протекания различают несколько видов коррозии:
- газовая коррозия — это химическая коррозия металлов в газовой среде при минимальном содержании влаги или при высоких температурах. В химической и нефтехимической промышленности такой вид коррозии встречается часто (например, при получении серной кислоты на стадии окисления диоксида серы, при синтезе аммиака, получении азотной кислоты и хлористого водорода, в процессах синтеза органических спиртов, крекинга нефти и т. д.);
- контактная коррозия вызвана контактом металлов, имеющих разные стационарные потенциалы в данном электролите;
- коррозия внешним током возникает под воздействием тока от внешнего источника и коррозия блуждающим током под воздействием блуждающего тока;
- радиационная коррозия — это коррозия, обусловленная действием радиоактивного излучения;
- коррозия под напряжением — коррозия, вызванная одновременным воздействием коррозионной среды и механических напряжений. Если это растягивающие напряжения, то может произойти растрескивание металла. Самый опасный вид коррозии, особенно для конструкций, испытывающих механические нагрузки.- Если металлические изделия подвергаются циклическим растягивающим напряжениям, то можно вызвать коррозионную усталость. Происходит понижение предела усталости металла. Такому виду коррозии подвержены рессоры автомобилей, канаты, валки прокатных станов;
- коррозионная кавитация — разрушение металла, обусловленное одновременным коррозионным и ударным воздействием внешней среды;
- фреттинг-коррозия — это коррозия, вызванная одновременно вибрацией и воздействием коррозионной среды. Устранить коррозию при трении или вибрации возможно правильным выбором конструкционного материала, снижением коэффициента трения, применением покрытий и т. д.
Коррозия называется сплошной, если она охватывает всю поверхность металла. Сплошная коррозия может быть равномерной, если процесс протекает одинаковой скоростью по всей поверхности металла, и неравномерной, когда скорость процесса неодинакова на различных участках поверхности. Равномерная коррозия наблюдается, например, при коррозии железных труб на воздухе.
При избирательной коррозии разрушается одна структурная составляющая или один компонент сплава. В качестве примеров можно привести графитизацию чугуна или обесцинкование латуней.
Местная (локальная) коррозия охватывает отдельные участки поверхности металла. Местная коррозия может быть выражена в виде отдельных пятен, не сильно углубленных в толщу металла; язв — разрушений, имеющих вид раковины, сильно углубленной в толщу металла, или точек, глубоко проникающих в металл.
Подповерхностная коррозия начинается на поверхности, но затем распространяется в глубине металла. Продукты коррозии оказываются сосредоточенными в полостях металла. Этот вид коррозии вызывает вспучивание и расслоение металлических изделий.
Межкристаллитная коррозия характеризуется разрушением металла по границам зерен. Она особенно опасна тем, что внешний вид металла не меняется, но он быстро теряет прочность и пластичность и легко разрушается. Связано это с образованием между зернами рыхлых малопрочных продуктов коррозии. Этому виду разрушений особенно подвержены хромистые и хромоникелевые стали, никелевые и алюминиевые сплавы.
Щелевая коррозия вызывает разрушение металла под прокладками, в зазорах, резьбовых креплениях и т. д.
Ржавчина вследствие высокой пористости не образует защитной пленки; наоборот, адсорбируя влагу, она интенсифицирует процесс коррозии. При высоких температурах коррозия протекает быстрее.
Металлические конструкции в большей степени подвержены атмосферной коррозии, потери от которой составляют около 50% всех коррозионных потерь и которая поражает около 70% используемого металла.
Агрессивность атмосферы зависит от ее влажности и загрязненности. Агрессивность среды увеличивается при усилении загрязненности воздуха; например, сернистый газ, растворясь в воде, превращается в серную кислоту, окислы азота образуют азотную и азотистую кислоты и т. д.
Стали, неоднородные по химическому составу и по структуре, подвержены ускоренному процессу коррозии: например, то- масовская и бессемеровская стали более подвержены коррозии, чем мартеновские, а стали кипящие разрушаются быстрее, чем спокойные.
Стойкость сталей в отношении коррозии неодинакова. Например, малоуглеродистые и низколегированные стали необходимо защищать от коррозии. Имеется группа сталей, которые можно использовать без защиты от коррозии. Такие стали называются атмосферостойкими. К ним относятся слаболегированные стали, содержащие медь, никель, хром, фосфор и др. При взаимодействии с атмосферой на поверхности этих сталей образуется естественный защитный слой из продуктов коррозии, препятствующий дальнейшему корродированию.
Алюминиевые сплавы к коррозии в большинстве случаев более устойчивы, так как на открытом воздухе поверхность алюминия и его сплавов покрывается тонкой плотной пленкой окислов, хорошо защищающей металл. При тяжелых условиях эксплуатации алюминиевых сплавов в агрессивных средах требуется дополнительная защита с помощью различных покрытий. Детали из алюминиевых сплавов, соприкасающиеся с бетоном или сталью, должны быть изолированы с помощью специальных прокладок из пластмассы или других материалов или защитных покрытий во избежание образования контактной коррозии.
Потери от коррозии во много раз превышают потери от разрушения стальных конструкций по многим причинам: от недостаточной прочности, устойчивости, выносливости и т. п. Поэтому принимать меры по защите металлических конструкций от коррозии столь же необходимо, как и обеспечивать их прочность и устойчивость. Это особенно относится к стальным конструкциям гидромелиоративного назначения, часть которых постоянно находится в воде, часть — на воздухе, а часть — попеременно то в воде, то на воздухе, т. е. в условиях, наиболее трудных для защиты от коррозии. Меры по борьбе с коррозией нужно предусматривать в процессе проектирования, затем в процессе изготовления и во все время эксплуатации конструкций.
Меры борьбы с коррозией можно разбить на три основных группы: конструктивные, эксплуатационные и специальные защитные.
Конструктивные: правильный выбор марки стали с учетом . реальных условий эксплуатации и опасности коррозии; применение сталей успокоенных плавок; правильный выбор материалов для креплений и деталей, если их изготовляют из других металлов.
В случае повышенной опасности коррозии применяют сплошные конструкции или сквозные, составленные из малого числа крупных сплошных элементов, которые легче осмотреть, проще очистить и окрасить с использованием механизмов.
В конструкциях, подверженных атмосферным осадкам, следует отдавать предпочтение таким сечениям элементов и конструкциям узлов, которые устраняли бы возможность затекания и застоя воды и длительного накопления снега.
В конструкциях, периодически находящихся в воде (а также подверженных переплескиванию волн), следует предусмотреть быстрый сток воды и по возможности уход с этой водой большей части наносов. В горизонтально расположенных корытообразных элементах необходимо устраивать специальные отверстия для стока воды. Все выступающие вверх ребра в таких элементах затрудняют сток воды и очистку от грязи и наносов.
Эксплуатационные: создание и соблюдение такого режима, который уменьшал бы отложение пыли и производственных выделений на элементах конструкций; интенсивное проветривание пространства у конструкций для уменьшения концентрации вредных газов, а также для снижения темперагуры воздуха и конструкций.
Проветривание должно создавать в зоне расположения конструкций осушающий режим, препятствующий конденсации и адсорбции влаги на частях конструкции и способствующий быстрому удалению влаги.
Следует периодически осматривать конструкции для выявления мест повреждения защитных покрытий и мест развития коррозии; очищать и заделывать такие места; периодически полностью возобновлять защитные покрытия конструкций.
Специальные защитные мероприятия. Вода является наиболее распространенной и дешевой технологической жидкостью, применяемой в промышленности. Основными проблемами, связанными с использованием воды в оборудовании, являются ее высокая коррозионная активность и склонность к образованию отложений. При этом снижается эффективность технологических процессов и ускоряется износ оборудования и конструкций. Существенные экономические потери несут предприятия из-за коррозии проката и готовых изделий при их хранении и транспортировке. Вдвойне осложняется борьба с коррозией в отопительных системах промышленных зданий из-за отложения солей жесткости и продуктов коррозии на внутренних стенках труб систем отопления и охлаждения. Солевые отложения и коррозия со временем разрушают трубы, значительно сужая проходное сечение трубопроводов.
Мерой, дающей полную гарантию от коррозии, является введение в состав стали во время плавки легирующих добавок, делающих сталь нержавеющей.
Введение никеля, хрома, меди и других добавок в десятых долях процента от веса стали делает эту сталь значительно более устойчивой против коррозии, чем углеродистые стали обыкновенного качества, и экономически может быть оправдано. При этом необходимо учитывать, что сталь, обладающая достаточной сопротивляемостью коррозии в атмосферных условиях, может оказаться подверженной ей в воде, и наоборот.
Для защиты металлических конструкций от коррозии используют различные типы искусственных покрытий. Они бывают лакокрасочными (из различных материалов) и металлоизоляционными. Для нанесения металлоизоляционных покрытий применяют плакирование (покрытие при горячей прокатке слоем чистого алюминия толщиной около 2% толщины листа), анодирование (покрытие в серной или хромовой кислоте под воздействием постоянного тока), гальванизацию (покрытие слоем цинка или никеля с последующим нанесением слоев меди, кадмия, хрома и др.) и обрызгивание (используют и после монтажа).
Все больше распространяются пластмассовые покрытия из полиэтилена, полиизобутилена, фторопласта, нейлона, поливинилхлорида и др., обладающие высокой водо-, кислото- и щелоче- стойкостью. Многие пластмассы используют как футеровочный материал для химических аппаратов и гальванических ванн (винипласт, фаолит и др.). Эффективно защищают от действия кислот и др. реагентов покрытия на основе каучука (гуммирование). Подземные сооружения, например трубопроводы, защищают от коррозии битумами и асфальтами, а также полимерными лентами и эмалями; от влаги — с помощью дренажа, который отводит ее от конструкции.
Протекторная защита достигается добавлением в материал покрытия порошков более стойких к коррозии металлов, чем защищаемый. Для железа это цинк, магний, алюминий. Под действием агрессивной среды происходит растворение порошка-добавки, а защищаемый металл консервируется и не корродирует.
Широко применяются сегодня ингибиторы коррозии и наки- пеобразования для воды. Ингибиторы коррозии — это вещества, замедляющие коррозию металлов (от лат. «ингибео» — останавливаю, сдерживаю). Ингибиторы кислотной коррозии были известны еще в средневековье. Ингибиторами коррозии могут быть и композиции химических соединений. Содержание ингибиторов в коррозионной среде должно быть небольшим.
Ингибиторы коррозии подразделяются: по механизму своего действия — на катодные, анодные и смешанные; по химической природе — на неорганические, органические и летучие; по сфере своего влияния — в кислой, щелочной и нейтральной среде.
Действие ингибиторов коррозии обусловлено изменением состояния поверхности металла вследствие адсорбции ингибитора или образования с катионами металла труднорастворимых соединений. Защитные слои, создаваемые ингибиторами коррозии, всегда тоньше наносимых покрытий. Ингибиторы коррозии могут действовать двумя путями: уменьшать площадь активной поверхности или изменять энергию активации коррозионного процесса.
Источник