Способы получения 2 3 диметилбутена 2

Способ получения 2,3-диметилбутена-2

О П И С А Н И Е 405849

К АВТСРСХОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Зависимое от авт. свидетельства №вЂ”

Заявлено 18Л .1971 (№ 1655131 23-4) с присоединением заявки №вЂ”

Опубликовано 05.Х1.1973. Бюллетень ¹ 45

1 ааударственный комитет

Бенета Министров СССР

N делам изобретений и открытий

УДК 547.313(088.8) Дата опубликования описания 15.Й .1974

В. Ш. Фельдблюм, H. В. Петрушанская, А. М. Кутьин, И. М. Гальперин и А. И. Курапова

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2,3-ДИ МЕТИЛ БУТЕНА-2

Изобретение относится к способу получения 2,3-диметилбутена-2, который является сырьем для производства мономера 2,3-диметилбутадиена и других ценных продуктов.

Известен способ получения 2,3-диметилбутена-2 димеризацией пропилена в присутствии каталитической системы, состоящей из алкилалюминийгалогенида, соли никеля и третичного фосфина, в присутствии растворителя прн (вЂ” 51) вЂ” (+38) С и давлен.ии 0 вЂ” 34 ат.я с последующим выделением ди мера из реакционной смеси и ректификацией последнего.

Недостатками такого способа являются низкий выход целевого продукта, а также об.разование значительного количества побочного продукта вЂ” сложной смеси гексепов.

С целью устранения указанных недостатков по предлагаемому способу выделенные при ректифибкацбии в качестве побочного продукта гексены оорабатывают алкилалюминийгалогенидом и солью никеля с последующей подачей полученной при этом смеси па ректификацию совместно с димером.

Для обработки целесообразно использовать фракцию гексенов с температурой кипения

54 вЂ” 63 С. Желательно обработке подвергать полученную при димеризации реакционную смесь и добавленную в:tee фракцию гексенов с температурой кипения 54 вЂ” 63 С и обработку осуществлять перед стадией выделения ди мер а.

В качестве побочного продукта в процессе образуется 2-.метилпентен-2, который .может

5 быть выделен с концентрацией вЂ” 90% и использован, например, для получения изопрена методом крекинга.

На чертеже изображена схема установки для реализации предлагаемого способа.

Димеризацию пропилена осуществляют реакторе 1 в присутствии катализатора, состоящего из алкилалюминийгалогенида, соли никеля и третичного фосфппа. Из реактора реакционную смесь направляют з аппарат 2, куда одновременно вводят спирт для разложения катализатора, после чего в колонне 3 отгоняют дпмер пропллена и подают его и двухступенчатую систему ректификацпи. В первой колонне 4 выделяют фракцию 54вЂ”

20 63 С, которую затем повторно обрабатывают алкилалюм tt»tkt aлогенидом и солью никеля в реакторе 5. Реакционную смесь из этого реактора обрабатывают в аппарате 6 и колонне I так же, как и,реакционную смесь из реактора 1. Продукт из колонны 7 соединяют с димером, поступающим в колонну 4. 2,3-Диме тилоутен-2 концентрации вЂ” 98% отбирают з виде кубового продукта с циза уолонны 8.

Дистиллят этой колонны состоит из 2-метил- е пентена-2 (вЂ” 90%) и н-гексенов (-10%) 405849

Предпочтителен другой вариант, когда всю реакционную смесь направляют в реактор 5 (штриховая лин ия на схеме), .предварительно присоединяя к ней фракцию 54 вЂ” 63 С из колонны 4. В этом случае отпадает необходимость в аппаратах 2 и 8.

В качестве алкилалюминийталогенидов можно использовать, например, .диизобутилалюминийхлорид, этил алю мини йсесквихлор ид, этилалюминийдихлорид. Из никелевых солей можно применять .карбоксилаты (олеат, резинат, нафтенат, ди-трет-бутилбензоат) или галогениды (хлорид, бромид). В качестве третичного фосфина предпочтительнее использовать триизопропилфосфин и трициклогексилфооф ин. При использовании галогенида никеля целесообразно вначале получить его комплекс с третичным фосфином и затем смешать раствор комплекса с алкилалюминийгалогенидом. Молярное отношение алюминий: никель в катализаторе димеризации может быть

2 вЂ” 100; молярное отношение фосфор: н икель

Взаимодействие .компонентов катализатора, реакцию димеризации и повторную обработку продукта алкилалюминийгалоген идом и солью никеля осуществляют в жидкой среде при (вЂ” 20) вЂ” (+50) С и давлении 1 вЂ” 15 атм. Подходящими растворителями,для приготовления катализатора являются бензол, толуол, гептан, хлорбензол, хлористый метилен, димер пропилена и др.

П р.и м е.р 1. В стальной реактор емкостью

650 мл, снабженный манометром, термопарой и охлаждающей, рубашкой, в атмосфере аргона загружают 23 л л хлорбензола, 2 мл раствора комплекса NiClq. 2(изо-СюНу)юР в хлорбензоле, содержащего 0,04 моль (0,018 г) комплекса, и 0,48 мл (изо-С4Ню) А1С1. Молярное отношение Al: Ni=50. 51 г пропилена подают в качающийся реактор. в течение 25 мин при 20 вЂ” 25 С. Через 30 мин в реакторе создается давление 1,6 атм. Получают 37 г димера пропилена следующего состава (в вес ю/ю )

4-Метил пентен-1 0,7 цис-4-Метилпентен-2 2,2 транс-4-Метилпентен-2 9,3

Гессен-3 0,6 транс-Гексен-2 1,7

2-Мевилпентен-2 8,3 цис-Гексен-2 0,9

2,3-Диметилбутен- l 57,3

2,3-,Диметилбутен-2 8,2 ,Из полученного продукта ректи фикацией выделяют 3 г 2,3-диметил|бутена-2, 4 г фракции 2-метилпентена-2,и 30г фражции 54 вЂ” 63 С, содержащей (в вес. /ю): 0,9 4-метилпентена-1;

2,8 цис-4-,метилпентена-2; 11,7 транс-4-метилпентена-1; 12,8 2-метилпентена-l .и 71,8 2,3диметил бутена-1. Затем к этой фракции добавляют 1 мл сесквихлорида этилалюминия,и

2,5 мл раствора ди-трет-оутилбензоата никеля в димере пропилена (молярное отношение

1. Способ получения 2,3-диметилбутена-2 путем д имеризации пропилена в присутствии каталитической системы, состоящей,из алкилалюминийгалогенида, соли никеля и третичного фоофина, в пр исутствии растворителя с по5О следующим выделением димера из реакционной смеси и ректификацией последнего, отличаюи1ийся тем, что, с целью ловышения выхода целевого продукта, выделенные при ректификации в,качестве йобочного продукта ген сены подвергают обработке алкилалюминийА1: Ni = 50). Через 3 мин катализатор разрушают добавлением 2 мл бензилового спирта и отгоняют Сю-олефины. Состав Сю-олефю4нов (в вес. ю/ю):

5 цис-4-Метилпентен-2 0,3 транс-4-Метилпентен-2 9,9

1О 2,3-Ди мети лбутен-2 65,4

Этот продукт также подвергают ректификац|ии, что дает дополнительно 18 г 2,3-диметилбутена-2 и 6 г 2-метилпентена-2. (П:р,и м е,р 2. В стальной реактор в атмосфере аргона загружают 20 мл хлорбензола, 5 мл раствора комплекса N1Clg 2(изо-CgHg) юР (0,2 ммоль, 0,09 г) в хлорбензоле и 2,4 мл (изо-С4Ню) А!С1. Затем при 25 С и встрях ивавании в течение 30 мин вводят 150 мл жидкого;пропилена. Реакционную смесь встряхивают еще 30 мин; при этом давление снижается с

3 до 1 атм. Анализ реакционной смеси показал образование димера пропилена следующего состава (в вес. ю/ю):

4-Метилпентеп-1 0,8 цис-4-Метилпентен-2 3,1 транс-4-Метилпентен-2 55,5

K полученной .реакционной смеси добавляют 1 мл сесквихлорида этилалюминия и 1 мл раствора ди-трет-оъ тилбепзоата никеля в димере пропилена (молярное отношение

Al: Ni = 50). Через 1 час катализатор разрушают бенз иловым спиртом,и димер отгоняют в вакууме.

Состав димера (в вес. ю/ю): цис-4-4Метилпентен-2 0,5 транс-4-Метилпентеи-2 12,0

Таким образом, после повторной обра ботии реакционной смеси алкилалюминийгалогенидом и солью никеля содержание 2,3-диметилбутена-2 увеличивается с 10,0 до 44,4ю/ю.

Составитель В. Нохрина

Техред A. Камышникова

Редактор 3. Горбунова

Корректор Е. Хмелева

Заказ 209/9 Тираж 523 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, 5К-35, Раушская наб., д. 4/5

Тип. Харьк. фил. пред. «Патент» галогенидом и солью никеля и полученную смесь подают на ректификацию совместно с димером.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что обработке подвергают фракцию гексенов с температурой кипения 54 вЂ” 63 С.

3. Способ по пп. 1 и 2, отличающийся тем, что обработке подвергают полученную при димеризации реакционную смесь и добавленную в нее фракцию гексенов с температурой кипения 54 вЂ” б3 С и обработку осуществляют перед стадией выделения димера.

Источник

Acetyl

Это пилотный ролик из серии об органических реакциях.

Наведите курсор на ячейку элемента, чтобы получить его краткое описание.

Чтобы получить подробное описание элемента, кликните по его названию.

H +

Li +

K +

Na +

NH₄ +

Ba 2+

Ca 2+

Mg 2+

Sr 2+

Al 3+

Cr 3+

Fe 2+

Fe 3+

Ni 2+

Co 2+

Mn 2+

Zn 2+

Ag +

Hg 2+

Pb 2+

Sn 2+

Cu 2+

OH —

—

F —

—

Cl —

Br —

I —

S 2-

—

HS —

SO₃ 2-

—

HSO₃ —

SO₄ 2-

—

HSO₄ —

—

NO₃ —

—

NO₂ —

PO₄ 3-

—

CO₃ 2-

CH₃COO —

—

SiO₃ 2-

Растворимые (>1%)

Нерастворимые (

Спасибо! Ваша заявка отправлена, преподаватель свяжется с вами в ближайшее время.

Вы можете также связаться с преподавателем напрямую:

8(906)72 3-11-5 2

Скопируйте эту ссылку, чтобы разместить результат запроса » » на другом сайте.

Изображение вещества/реакции можно сохранить или скопировать, кликнув по нему правой кнопкой мыши.

Если вы считаете, что результат запроса » » содержит ошибку, нажмите на кнопку «Отправить».

Этим вы поможете сделать сайт лучше.

К сожалению, регистрация на сайте пока недоступна.

На сайте есть сноски двух типов:

Подсказки — помогают вспомнить определения терминов или поясняют информацию, которая может быть сложна для начинающего.

Дополнительная информация — такие сноски содержат примечания или уточнения, выходящие за рамки базовой школьной химии, нужны для углубленного изучения.

Здесь вы можете выбрать параметры отображения органических соединений.

Источник