Способы обнаружения ионов кислот

Аналитическая химия OLD

2.1. Аналитические реакции

Химические методы обнаружения веществ основаны на проведении аналитических реакций .

Аналитическими называют химические реакции, результат которых несёт определённую аналитическую информацию, например, реакции, сопровождающиеся выпадением осадка, выделением газа, появлением запаха, изменением окраски, образованием характерных кристаллов.

Наиболее важными характеристиками аналитических реакций является избирательность и предел обнаружения. В зависимости от избирательности (числа веществ, вступающих в данную реакцию или взаимодействующих с данным реагентом) аналитические реакции и вызывающие их реагенты бывают:

Предел обнаружения (m_{min, P} или С_{min, P}) — наименьшая масса или концентрация вещества, которую с заданной доверительной вероятностью P можно отличить от сигнала контрольного опыта (более подробно см. главу 10).

2.2. Систематический и дробный анализ

Обнаружение элементов при совместном присутствии можно проводить дробным и систематическим методами анализа.

Систематическим называется метод качественного анализа , основанный на разделении смеси ионов с помощью групповых реагентов на группы и подгруппы и последующем обнаружении ионов в пределах этих подгрупп с помощью селективных реакций.

Название систематических методов определяется применяемыми групповыми реагентами. Известны систематические методы анализа :

• сероводородный,
• кислотно-основный,
• аммиачно-фосфатный.

Каждый систематический метод анализа имеет свою групповую аналитическую классификацию. Недостатком всех систематических методов анализа является необходимость проведения большого числа операций, длительность, громоздкость, значительные потери обнаруживаемых ионов и т.д.

Дробным называется метод качественного анализа , предполагающий обнаружение каждого иона в присутствии других с использованием специфических реакций либо проведение реакций в условиях, исключающих влияние других ионов.

Обычно обнаружение ионов дробным методом проводят по следующей схеме – вначале устраняют влияние мешающих ионов, затем обнаруживают искомый ион с помощью селективной реакции.

Устранение мешающего влияния ионов может быть проведено двумя путями

• комплексообразование

• изменение рН среды

• окислительно-восстановительные реакции

2.3. Общая характеристика, классификация и способы обнаружения катионов

Согласно кислотно-основной классификации катионы в зависимости от их отношения к растворам HCl, H₂SO₄, NaOH (или KOH) и NH₃ разделяют на 6 групп. Каждая из групп, за исключением первой, имеет свой групповой реагент.

Первая аналитическая группа катионов

К первой аналитической группе катионов относятся катионы K + , Na + , NH 4+ , Li + . Группового реагента данные катионы не имеют. Ионы аммония и калия образуют малорастворимые гексанитрокобальтаты, перхлораты, хлорплатинаты, а также малорастворимые соединения с некоторыми крупными органическими анионами, например, дипикриламином, тетрафенилборатом, гидротартратом и др. Водные растворы солей катионов I группы, за исключением солей, образованных окрашенными анионами, бесцветны. Гидратированные ионы K + , Na + , Li + являются очень слабыми кислотами, более выражены кислотные свойства у NH₄ + (рК_a = 9,24). Несклонны к реакциям комплексообразования . В окислительно-восстановительных реакциях ионы K + , Na + , Li + не участвуют, так как имеют постоянную и устойчивую степень окисления, ионы NH₄ + обладают восстановительными свойствами. Обнаружение катионов I аналитической группы проводят по следующей схеме

Обнаружению K+, Na+, Li+ мешают катионы р- и d-элементов, которые удаляют, осаждая их (NH4)2CO3. Обнаружению K+ мешает NH4+, который удаляют прокаливанием сухого остатка или связыванием с формальдегидом:

Вторая аналитическая группа катионов

Ко второй аналитической группе относятся катионы Ag + , Pb 2+ и Hg₂ 2+ . Катионы данной группы образуют малорастворимые гидроксиды, хлориды, хроматы, карбонаты, сульфаты, сульфиды, иодиды, арсенаты, арсениты. Большинство солей в растворе бесцветны. Окрашены хроматы, дихроматы, иодиды, сульфиды и др. В присутствии восстановителей ионы Ag + и Hg₂ 2+ восстанавливаются до элементарного состояния. Сильные окислители окисляют Pb 2+ в Pb (IV), Hg₂ 2+ в Hg 2+ . Катионы данной группы склонны к образованию комплексных соединений. Групповым реагентом является хлороводородная кислота, осаждающая Ag + , Pb 2+ и Hg₂ 2+ в виде белых осадков AgCl, Hg₂Cl₂, PbCl₂. Осадок AgCl темнеет на свету в результате восстановления Ag + до Ag. Осадок AgCl растворим в концентрированных растворах HCl и хлоридов и легко растворяется в растворе NH₃. Осадок Hg₂Cl₂ при действии NH₃ чернеет вследствие образования Hg. Осадок PbCl₂ растворяется в избытке HCl и хлорид-ионов, а также в горячей воде.

Схема систематического анализа:

Третья аналитическая группа катионов

К третьей аналитической группе относятся катионы Ca 2+ , Sr 2+ и Ba 2+ . Образуют малорастворимые карбонаты, сульфаты, хроматы, фосфаты, оксалаты, фториды. В водных растворах бесцветны. К реакциям комплексообразования несклонны. Степень окисления постоянна и равна +2. Групповым реагентом является разбавленная H₂SO₄. Осадки сульфатов не растворяются в кислотах и щелочах. Для полноты осаждения к раствору прибавляют этанол.

Схема систематического анализа:

Четвёртая аналитическая группа катионов

К четвёртой аналитической группе относятся катионы Al 3+ , Cr 3+ , Zn 2+ . Образуют малорастворимые гидроксиды, фосфаты, карбонаты, сульфиды. Сульфиды и карбонаты алюминия и хрома при взаимодействии с водой образуют гидроксид металла и H₂S (сульфиды) или CO₂ (карбонаты). В водных растворах катионы данной группы, за исключением [Cr(H₂O)₆] 3+ , бесцветны. Гидратированные катионы четвёртой группы обладают выраженными кислотными свойствами. Образуют комплексные соединения, например, [Al(OH)4]-. Ионы Al3+ и Zn2+ имеют постоянную степень окисления. Ионы Cr 3+ могут участвовать в окислительно-восстановительных реакциях. Групповым реагентом является NaOH, в избытке которого гидроксиды катионов четвёртой аналитической группы, обладающие амфотерными свойствами, растворяются с образованием комплексных соединений типа [Al(OH)₄] — , [Cr(OH)₄] — , [Zn(OH)₄] 2- .

Схема систематического анализа

Пятая аналитическая группа катионов

К пятой аналитической группе относятся катионы Mg 2+ , Mn 2+ , Fe 2+ , Fe 3+ , Bi 3+ , Sb (III) и Sb (V). Образуют малорастворимые гидроксиды, карбонаты, сульфиды (кроме Mg 2+ ), фосфаты. Растворы солей магния, висмута (III) и сурьмы (III, V) бесцветны. Растворы солей Fe (II) имеют бледно-зелёную окраску, Fe (III) — от жёлтой до коричневой (вследствие образования гидроксокомплексов ) и Mn (II) — бледно-розовую окраску. Разбавленные растворы солей Fe (II) и Mn (II) бесцветны. Ионы Fe 2+ , Fe 3+ , Bi 3+ , Sb (III) и Sb (V) способны образовывать комплексные соединения, например, [Fe(CN)₆] 3- , Fe(CN)₆] 4- , [SbCl₆] 3- , [SbCl₆] — , [BiI₄] — . Все катионы данной группы (кроме Mg 2+ ) проявляют окислительно-восстановительные свойства: Fe 3+ ,Bi 3+ , Sb (V) — окислители; Fe 2+ , Sb (III) — восстановители. Групповым реагентом является раствор NH3, от действия которого выпадают в осадок гидроксиды: белые Mg(OH)₂, Mn(OH)₂, Fe(OH)₂, Bi(OH)₃, Sb(OH)₃, SbO(OH)₃ и красно-бурый Fe(OH)₃. Окраска Fe(OH)₂ c течением времени изменяется до зелёной, а затем образуется красно-бурый Fe(OH)₃. Осадки гидроксидов растворяются в кислотах и не растворяются в избытке щёлочи и аммиака.

Схема систематического анализа

Шестая аналитическая группа катионов

К шестой аналитической группе относятся катионы Cu 2+ , Co 2+ , Cd 2+ , Ni 2+ и Hg 2+ . Образуют малорастворимые сульфиды, карбонаты, оксалаты, фосфаты, арсенаты, силикаты, хроматы, иодиды меди (I) и ртути (II). Большинство растворимых в воде солей окрашены: соли никеля — зелёные, кобальта — красные, меди — синие. Характерным свойством катионов VI группы является способность образовывать комплексные соединения , в том числе внутри комплексные соединения с органическими реагентами. Все катионы VI аналитической группы, за исключением Cd 2+ , участвуют в реакциях окисления-восстановления. Ионы Hg 2+ и Cu 2+ проявляют себя как окислители, ионы Co 2+ и Ni 2+ — как восстановители. Групповым реагентом является раствор NH₃. Гидроксиды катионов данной группы растворяются в избытке аммиака с образованием окрашенных аммиачных комплексов (катион тетраамминртути – бесцветный).

Схема систематического анализа

2.4. Общая характеристика, классификация и способы обнаружения анионов

Реакции обнаружения анионов могут быть основаны на их окислительно-восстановительных свойствах, способности образовывать малорастворимые соединения, а также на взаимодействии с кислотами с образованием газообразных продуктов. Классификации анионов не является строго установленными. Например, в зависимости от растворимости солей бария и серебра анионы разделяют на:

По окислительно-восстановительным свойствам анионы можно разделить на следующие группы:

Анионы обычно обнаруживают дробным методом, и групповые реагенты используют только для установления наличия или отсутствия анионов той или иной группы. Обнаружение некоторых анионов может проводиться систематическим методом:

Систематический анализ смеси серусодержащих анионов

Систематический анализ смеси Cl-, Br-, I- — ионов

Обнаружение анионов целесообразно начинать с предварительных испытаний:

• установление рН раствора

Если среда кислая (рН 2 -, S₂O₃ 2- , CO₃ 2- , NO₂ — ). Кроме того, в кислой среде в растворе не могут одновременно присутствовать анионы-окислители и анионы восстановители.

• испытание на выделение газообразных веществ под действием разбавленных кислот

Исследуемый раствор обрабатывают 1 М H₂SO₄. Выделение СО₂ указывает на присутствие СО₃ 2- , SО₂— SО₃ 2- , NО₂ — NО₂ — , одновременно SО₂ и осадка S — на присутствие S₂О₃ 2- . Выделение I₂ говорит об одновременном присутствии I- и анионов-окислителей.

• испытание на присутствие анионов I группы

К исследуемому раствору добавляют раствор BaCl₂ при рН 7-9. Отсутствие осадка указывает на отсутствие анионов 1 группы, хотя S₂O₃ 2- , BO₂ образуют осадки с BaCl₂ в концентрированных растворах.

• испытание на присутствие анионов II группы

К исследуемому раствору добавляют раствор AgNO₃ в присутствии разбавленного раствора НNO₃. Отсутствие осадка указывает на отсутствие анионов 2 группы.

• испытание на присутствие анионов-окислителей

К исследуемому раствору добавляют раствор KI в присутствии разбавленной H₂SO₄. Если при этом не выделяется I₂ , то анионы-окислители отсутствуют.

• испытание на присутствие анионов-восстановителей

К исследуемому раствору добавляют раствор KMnO₄ в нейтральной среде и нагревают. Выпадение темно-бурого осадка указывает на присутствие анионов-восстановителей. Дополнительно можно проверить наличие сильных восстановителей по обесцвечиванию раствора I₂. Далее проводят реакции обнаружения анионов, отсутствие которых не было доказано в предварительных испытаниях. Раствор, в котором проводят обнаружение, не должен содержать никаких катионов кроме K + , Na + , NH₄ + . Мешающие катионы удаляют путем кипячения с раствором Na₂CO₃ (готовят «содовую вытяжку»).

Источник

Качественый химический анализ катионов и анионов

» data-shape=»round» data-use-links data-color-scheme=»normal» data-direction=»horizontal» data-services=»messenger,vkontakte,facebook,odnoklassniki,telegram,twitter,viber,whatsapp,moimir,lj,blogger»>

КАЧЕСТВЕННЫЙ ХИМИЧЕСКИЙ АНАЛИЗ КАТИОНОВ И АНИОНОВ

Введение.

Под качественным химическим анализом вещества понимают определение его качественного состава, т.е. открытие (идентификацию) атомов, атомных групп, ионов и молекул в анализируемом веществе.

Существует два метода качественного анализа: дробный и систематический. Дробный качественный анализ предполагает обнаружение иона или вещества в анализируемой пробе с помощью специфического реагента в присутствие всех компонентов пробы. Примером такой реакции может служить обнаружение ионов аммония при подщелачивании раствора:
NH₄ + + ОН – = NH₃↑ + Н₂O
Однако специфических реагентов известно немного. Более распространенны групповые реагенты, дающие сходные реакции с целой группой ионов.

Групповые реагенты используются в систематическом качественном анализе, который предусматривает разделение смеси анализируемых ионов по аналитическим группам, после чего внутри каждой группы с помощью тех или иных реакций разделяют и открывают индивидуальные ионы.

I. Качественный анализ катионов.
Аналитическая классификации катионов но группам.

В основу той или иной аналитической классификации катионов по группам положены их сходства или различия по отношению к действию определенных аналитических реагентов и свойства образующихся продуктов аналитических реакций (растворимость в воде, кислотах и щелочах, способность к комплексообразованию, окислительно-восстановительные свойства).

Существует ряд классификаций катионов по группам (или химических методов качественного анализа катионов). Наиболее распространенными среди них являются три классификации: сероводородная, аммиачно-фосфатная и кислотно-основная, причем сероводородный метод анализа в настоящее время практически не используется, т.к. требует применения токсичного сероводорода и довольно продолжителен.

Применение групповых реагентов позволяет подразделить многие катионы по аналитическим группам, однако не существует классификации, охватывающей все известные катионы или, по крайней мере, катионы всех металлов.

В таблицах 1.1, 1.2 и 1.3 представлены катионы в соответствии с сероводородной, аммиачно-фосфатной и кислотно-основной классификациями. В этих таблицах перечислены не все катионы, входящие в группу, а только те из них, которые наиболее часто встречаются в фармацевтическом анализе.

Нужно отметить, что в водных растворах «голые» индивидуальные катионы металлов не существуют, поскольку они термодинамически неустойчивы и образуют комплексы различного состава. Поэтому используемая в дальнейшем форма написания катионов Mg 2+ , Bi 3+ и т.д. означает лишь, что речь идет о соединениях элементов в соответствующих степенях окисления, а не о действительном существовании таких ионов.

Таблица 1.1 Сероводородная классификация катионов.

Группа

Катионы

Групповой реагент

I

Li + , Na + , K + , NH₄ + , Mg 2+

II

Са 2+ , Sr 2+ , Ba 2+

II

Al 3+ , Cr 3+ , Zn 3+ , Mn 3+ , Fe 2+ , Fe 3+ , Co 2+ , Ni 2+

IV

Cu 2+ , Cd 2+ , Mg 2+ , Bi 3+ , Sn 3+ , Sn 4+ , Sb 5+ , As 3+ , As 5+

Раствор H₂S, pH= 0,5 (HCI)

Ag + , Hg₂ 2+ , Pb 2+

Таблица 1.2. Аммиачно-фосфатная классификация катионов.

Группа

Катионы

Групповой реагент

I

II

Li + , Mg 2+ , Са 2+ , Sr 2+ , Ba 2+ , Mn 2+ , Fe 2+ , Al 3+ , Bi 3+ , Cr 3+ , Fe 3+ *

III

Cu 2+ , Zn 2+ , Cd 2+ , Mg 2+ , Ni 2+

Раствор (NH₄)₂HPO₄; фосфаты растворимы в водном аммиаке

IV

Sn 2+ , Sn 4+ , As 3+ , As 5+ , Sb 3+ , Sb 5+

V

Ag + , Hg₂ 2+ , Pb 2+

* Фосфаты двухзарядных катионов растворимы в уксусной кислоте (2 моль/л), трехзарядных — нет.

Таблица 1.3. Кислотно-основная классификация катионов.

Группа

Катионы

Групповой реагент

I

Li + , Na + , K + , NH₄ +

II

Ag + , Hg 2+ , Pb 2+

III

Ca 2+ , Sr 2+ , Ba 2+

IV

Zn 2+ , Al 2+ , Sn 2+ , Sn 4+ , As 3+ , As 5+ , Cr 3+

Раствор NaOH в присутствии
H₂O₂

V

Mg 2+ , Sb 3+ , Sb 5+ , Bi 2+ , Mn 2+ , Fe 2+ , Fe 3+

Раствор NaOH или раствор
аммиака (25 %)

VI

Cu 2+ , Cd 2+ , Hg 2+ , Co 2+ , Ni 2+

Раствор аммиака (25 %)

II. Кислотно-основная классификация катионов.
Систематический анализ катионов по кислотно-основному методу.

2.1. Кислотно-основная классификация катионов.

Данная классификация катионов основана на использовании и качестве групповых реагентов водных растворов кислот и оснований – HCl, H₂SO₄, NaOH или KOH, NH₃*H₂O.
Катионы, открываемые в рамках кислотно-основной классификации, подразделяют на шесть аналитических групп (табл. 1.3).

К первой аналитической группе относят катионы Li + , Na + , К + , NH₄ + . Групповой реагент отсутствует.

Вторая аналитическая группа представлена катионами Ag + , Hg₂ 2+ , Pb 2+ . Групповой реагент – раствор НСl (обычно с концентрацией 2 моль/л). Групповой реагент осаждает из водных растворов катионы второй аналитической группы в виде осадков малорастворимых в воде AgCl, Hg₂Cl₂, РbСl₂. Их произведения растворимости при комнатной температуре равны соответственно 1,8*10 -10 , 1,3*10 -18 , 1,6*10 -5 . При действии группового реагента катионы Рb 2+ осаждаются не полностью – частично они остаются в растворе.

К третьей аналитической группе относят катионы Са 2+ , Sr 2+ , Ba 2+ (Рb 2+ иногда). Групповой реагент – раствор H₂SO₄. Катионы осаждаются в виде малорастворимых CaSO₄ (ПР = 2,5*10 -5 ), SrSO₄ (ПР = 3,2*10 -7 ), BaSO₄ (ПР = 1,1*10 -10 ), PbSO₄, (ПР = 1,6*10 -8 ). При действии группового реагента ионы Са 2+ осаждаются не полностью. Для более полнго осаждения ионов кальция в форме CaSО₄ к раствору прибавляют этанол, в присутствие которого растворимость сульфата кальция уменьшается. Осадки CaSО₄, SrSО₄, BaSО₄ практически нерастворимы в разбавленных кислотах и щелочах. Сульфат кальция растворим в водном растворе (NH₄)₂SО₄ с образованием комплекса (NH₄)₂[Ca(SО₄)₂].

Четвертая аналитическая группа включает катионы Аl 3+ , Cr 3+ , Zn 2+ , As 3+ , As 5+ , Sn 2+ , Sn 4+ . Иногда сюда же относят катионы Sb 3+ . Групповой реагент – водный раствор NaOH (или КОН) в присутствии Н₂О₂ (обычно избыток 2 моль/л раствора NaOH в присутствии Н₂О₂(%)), иногда – без Н₂О₂. При действии группового реагента катионы IV аналитической группы осаждаются из водного раствора в виде амфотерных гидроксидов, растворимых в избытке группового реагента с образованием гидроксомплексов:

А1 3+ + 3ОН – = А1(ОН)3	Al(ОН)3 + 3ОН – = [А1(ОН)6] 3-
Сг 3+ + 3ОН – = Сг(ОН)3	Сг(ОН)3 + 3ОН – = [Сг(ОН)6] 3-
Zn 2+ + 2ОН – = Zn(OH)2	Zn(OH)2 + 2OH – = [Zn(OH)4] 2-
Sn 2+ + 2ОH – = Sn(OH)2	Sn(OH)2 + 4OH – = [Sn(OH)6] 4-

2. Открытие NH4 + :
а) раствор + KOH (NaOH) → NH₃↑ (водяная баня) – запах, влажная лакмусовая бумажка синеет
б) раствор + K₂[HgJ₄], KOH (реактив Несслера) = [(JHg)₂NH₂]J ↓ – красно-бурый осадок

II. Систематический анализ смеси катионов (см. схему 1).

2.2.2. Анализ смеси катионов второй аналитической группы: Ag + ,Hg 2+ ,Pb 2+ .

Открыть ионы дробно в смеси невозможно, т.к. нет избирательного реагента, поэтому проводят систематический анализ.

К анализируемому раствору прибавляют на холоде групповой реагент-раствор (2 моль/л) HCI до полного выделения осадка, состоящего из AgCl, Hg2CI2, РиСl2 (если раствор остается прозрачным при добавлении 2 капель НCl, осаждение считается полным).

Ход систематического анализа смеси катионов данной группы представлен в схеме 2.

2.2.3. Анализ смеси катионов третьей аналитической группы: Сa 2+ , Sr 2+ , Ba 2+ .

Анализ раствора, содержащего смесь катионов третьей аналитической группы, обычно проводят по следующей схеме.

Вначале проводят предварительные испытания: в отдельных небольших пробах анализируемого раствора дробно открывают катионы, присутствующие в растворе, учитывая их взаимное влияние друг на друга. Часто этим ограничиваются. При необходимости проводят систематический анализ, как описано в схеме 3.

I. Предварительные испытания.

1. Открытие катионов бария (II):

Ва 3+ + К₂Сr₂O₇ (в прис. СН₃СОО – ) → ВаСrО₄ ↓ – желтый, осадок не растворяется в разбавленной уксусной кислоте;

2. Sr 2+ и Са 2+ может открыть, только если нет Ва 2+ .
Sr 3+ + CaSО₄ → SrSO₄↓ + Са 2+ (реакция с гипсовой водой);
Са 2+ + K₄[Fe(CN)₆] + 2 NH₄ + → (NH₄)₂Ca[Fe(CN)₆]↓ белый осадок (Sr 2+ не мешает);

3. Если нет Ва 2+ и Sr 2+ , то Са 2+ + Na₂C₂O₄ → СаС₂O₄ ↓ белый

Осадки гидроксидов не растворяются в полном аммиаке, за исключением Zn(OН)₂, который образует аммиачный комплекс [Zn(NH₃)₄] 2+ . В присутствии H₂О₂ катионы Cr 3+ , As 3+ , Sn 2+ окисляются соответственно до СrO₄ 2- , AsO₄ 3- , [Sn(ОH)₆] 2- ионов. Мышьяк (III) и мышьяк (V) считаются катионами As 3+ , As 5+ условно, т.к. в полных растворах они присутствуют и виде ионов AsO₃ 3- и AsO₄ 3- соответственно.

В пятую аналитическую группу входят катионы Mg 2+ , Мn 2+ , Sb 3+ , Sb 5+ , Bi 3+ , Fe 2+ , Fe 3+ . Групповой реагент – водный раствор NaOH (обычно 2 моль/л) или 25%-ый водный раствор аммиака. Под действием группового реагента катионы осаждаются в виде соответствующих гидроксидов, которые не растворяются в избытке группового реагента. На воздухе гидроксиды Mn(OH)₂ и Fe(ОН)₂ постепенно окисляются кислородом до МnО(ОH)₂ и Fe(ОН)₃.

К шестой аналитической группе относятся катионы Сu 2+ , Cd 2+ , Hg 2+ , Co 2+ , Ni 2+ . Групповой реагент – 25%-ый водный раствор аммиака. При действии группового реагента на водные растворы, содержащие хлориды катионов данной группы, сначала выделяются осадки различного состава: CuOHCl, CoOHCl, NiOHCI, Cd(OH)₂, HgNH₂CI. Осадки растворяются в избытке группового реагента с образованием соответствующих аммиачных комплексов. Осадки, выпавшие из растворов солей Со 2+ и Hg 2+ , растворяются в избытке аммиака только в присутствии солей аммония. Аммиачный комплекс кобальта (II) грязно-желтого цвета окисляется па воздухе до аммиачного комплекса кобальта (III) вишнево-красного цвета.

2.2. Систематический анализ катионов по кислотно-основному методу.

Сначала будут рассмотрены схемы анализа смесей катионов каждой аналитической группы, а затем – ход анализа смеси катионов всех аналитических групп.

2.2.1. Анализ смеси катионов первой аналитической группы: Li + , Na + , К + , NН + .

Катионы первой аналитической группы не имеют группового реагента. Катионы Li + и NH4 + мешают открытию катионов Na + и К + , поэтому из анализируемого раствора их нужно удалять. Вначале в отдельных пробах анализируемого раствора открывают катионы Li + и NН4 + , после чего эти ноны удаляют, а в остатке открывают К + , Nа + .

I. Предварительные испытания (проводят в отдельной порции анализируемого раствора).

1. Открытие катионов Li + :
а) раствор + Na2РО4 → белый Li3PO4 ↓ (рН=7-8);
б) раствор + NH4F → LiF ↓ (белый)

2.2.4. Анализ смеси катионов четвертой аналитической группы:
Zn 2+ , Аl 3+ , Sn 2+ , Sn 4+ , As 3+ , Cr 3+ , As 5+ .

При анализе раствора, содержащего катионы четвертой аналитической группы, сначала целесообразно провести предварительные испытания, а затем систематический анализ.

I. Предварительные испытания.

1. Открытие Сr 3+ (если они присутствуют, раствор должен быть сине-зеленым):
[Cr(H₂О)₆] 3+ (зеленый)+ Н₂О₂(3%) + NaOH изб. → СrО₄ 2- (желтый)

2. Открытие Sn 2+ :
Sn 2+ + NaOH + Bi(NO₃)₃ (1-2 капли) → Вi ↓ +[Sn(OH)₆] 2-

3. Открытие As 3+ (AsO3 3- в растворе):
AsO3 3- + AgNO₃ → Ag₃AsO₃↓ желтый, аморфный

4. Открытие As 5+ (AsO₄ 3- в растворе):
AsO₄ 3- + AgNO₃ = Ag₃AsO₄ аморфный осадок шоколадного цвета

II. Систематический анализ (см. схему 4).

2.2.5. Анализ смеси катионов пятой аналитической группы:
Mg 2+ , Mn 2+ , Sb 3+ , Sb 5+ , Fe 2+ , Fe 3+ , Bi 3+

Некоторые катионы данной аналитической группы удобнее открыть в предварительных испытаниях. Систематический анализ смеси катионов проводят по схеме 5.

1. Предварительные испытания.

1. Открытие ионов Fe 2+ :
4Fe 2+ +3 K₃[Fe(CN)₆] → Fe₄[Fe(CN)₆]₃ +9K + – темно-синий осадок «турнбуленовой сипи»

2. Открытие ионов Fe 3+ (если ионы присутствуют в растворе, последний имеет желтоватую окраску):
а) 4Fe 3+ + 3K₄[Fe(CN)₆] → Fe₄[Fe(CN)₆]₃ +12K + – темно-синий осадок «берлинской лазури»
б)Fe 3+ + 6SCN – → [Fe(SCN)₆] 3- – красное окрашивание раствора

3. Открытие ионов Мn 2+ :
а) Mn 2+ + NaBiO₃ +Н + → МnO₄ – + Bi 3+ + Na +
б) Мn 2+ + РbO₂ + H + → МnО₄ – + Рb 2+
МnO₄ – – ноны окрашивают раствор в малиновый цвет.

4. Открытие ионов Bi 3+ (реакцию проводят о щелочной среде, рH=10):
Bi(OH)₃ +[Sn(OH)₄] 2- → Bi↓ + [Sn(OH)₆] 2- черный

2.6. Анализ смеси катионов шестой аналитической группы: Сu 2+ , Сd 2+ , Hg 2+ , Cо 2+ , Ni 2+ .

Перед проведением систематического анализа в отдельных пробах анализируемого раствора можно открыть некоторые катионы с помощью характерных для них реакций.
Некоторые выводы можно сделать по окраске анализируемого раствора: так, аквакатионы Ni 2+ придают раствору зеленоватую окраску, Со 2+ – розовую, Сu 2+ – голубую.

Отдельную порцию раствора можно обработать водным раствором аммиака и проанализировать окраску раствора, зная, что водные растворы аммиачных комплексов металлов окрашены следующим образом:
[Cu(NH3)4] 2+ – синий;
[Co(NH3)6] 2+ – сине-фиолетовый;
[Co(NH3)4] 2+ – желтый;
[Cd(NH3)4] 2+ , [Hg(NH3)4] 2+ – бесцветные.
Систематический анализ проводят в соответствии со схемой 6.

2.2.7. Анализ смеси наиболее распространенных катионов всех шести аналитических групп:
Na + , К + , NH4 + , Ag + , Pb 2+ , Ca 2+ , Sr 2+ , Ba 2+ , Zn 2+ , Al 3+ , Sn 2+ , Cr 3+ , Mg 2+ , Bi 3+ , Mn 2+ , Fе 3+ ,
Fе 3+ , Cu 2+ , Cd 2+ , Co 2+ , Ni 2+ .

Примерная схема анализа такого раствора заключается в следущем.

Анализируемый раствор может быть окрашенным или бесцветным. По окраске раствора высказывают предположение о присутствии или отсутствии катионов, имеющих характерную окраску. Например, если раствор прозрачный и бесцветный, можно предположить, что он не содержит катионы Сr 3+ , Fe 3+ , Сu 2+ , Со 2+ , Ni 2+ .

Некоторые предположения можно сделать и на основании измерения рН pacтвора (например, с помощью универсальной индикаторной бумаги). Если значение pН раствора находится в пределах рН = 2 – 4 и раствор не содержит осадка, то о нем отсутствуют Sn(II), Sn(IV), Sb(III), Sb(V), Bi(III), Hg(II), Fe (III), т.к. в противном случае продукты их гидролиза выделились бы в форме осадков.

Анализируемый раствор обычно делят на 3 части. Одну часть используют для предварительных испытании, другую – для проведения систематического анализа, третью оставляют для контроля.

I. Предварительные испытания.

В отдельных небольших порциях анализируемого раствора (объемом примерно 0,3 – 0,5 мл) определяют наличие катионов II – VI аналитических групп действием групповых реагентов.

1. Открытие катионов II аналитической группы (Ag + , Pb 2+ ): анализируемый раствор + HCl → образование осадка белого цвета.

2. Открытие катионов III аналитической группы (Са 2+ , Sr 2+ , Ba 2+ , Pb 2+ ) (свинец (II) относится ко II аналитической группе, но дает осадок PbSO₄): анализируемый раствор + H₂SO₄ → образование осадка белого цвета.

3. Открытие катионов IV, V, VI аналитических групп: анализируемый раствор + NaOH + Н₂О₂, t°→ образование осадка.

Если при добавлении избытка NaOH осадок полностью растворяется, значит, анализируемый раствор содержит катионы IV аналитической группы (Zn 2+ , Al 3+ , Sn 2+ , Cr 3+ ) и не содержит катионы V и VI аналитических групп. Также в предварительных испытаниях в отдельных порциях раствора открывают некоторые индивидуальные катионы.

4. Открытие катионов NH₄ + :
a). NH₄ + + КОH → NH₃↑ – запах, влажная лакмусовая бумажка синеет.
б) NH₄ + + K₂[HgJ₄], КОН (реактив Несслера) — [(JHg)₂NH₂]J ↓ – красно-бурый осадок.

6. Открытие ионов Na (если NH₄ + удалены):
Na + + K[Sb(OH)₆] → ↓ Na[Sb(OH)₆] – белый мелкокристаллический

7. Открытие ионов Fe 2+ :
Fe 2+ + K₃[Fe(CN)₆] → темно-синий осадок «турнбулеповой сини».

8. Открытие ионов Fe 3+ :
Fe 3+ + K₄[Fe(CN)₆] → темно-синий осадок «берлинской лазури».

9. Открытие ионов Мn 2+ :
Мn 2+ + NaBiO₃ → MnO₄ – – раствор малиновый.

10. Открытие ионов Сr 3+ :
а) Сr 3+ + H2O2 + NaOH изб. → СrO4 2- синий или зеленый раствор
б) Сr 3+ + КМnO4 + H2SO4 → СrO4 2- + Мn 2+ – желтый раствор

11. Открытие ионов Bi 3+ :
а) Bi 3+ + Sn 2+ → Bi ↓ + Sn 4+ – черный
б) Bi 3+ + Сl – + Н2О → BiOCl ↓, осадок растворяется в избытке HCl – белые хлопья

12. Открытие ионов Сu 2+ :
Сu 2+ + NH3*H2O → ярко-синий раствор (мешает Ni 2+ ).

13. Открытие ионов Ni 2+ :
Ni 2+ + диметилглиоксим → красное окрашивание (мешает Cu 2+ ).

14. Открытие ионов Со 2+ :
Со 2+ + реактив Ильинского (α-нитрозо-β-нафтол) → пурпурно-красный осадок (мешают Fe 3+ , Сu 2+ ).

II. Систематический анализ.

Определив наличие катионов различных групп, приступают к их разделению помощью групповых реагентов. Ход выполнения систематического анализа описан в схеме 7.

2.2.8. Анализ раствора с осадком.

Если анализируемый объект представляет собой раствор с осадком, то вначале эту смесь центрифугируют, отделяют осадок от раствора и обе фазы анализируют отдельно.

Наличие осадка свидетельствует о присутствии в нем малорастворимых в воле соединений, например, хлоридов катионов второй аналитической группы (AgCl, РbСl), сульфатов катионов II и III аналитической группы (CaSO₄, SrSO₄, SrSO₄. BaSO₄, PbSO₄, Ag₂SO₄), продуктов гидролиза катионов других групп и т.д.

Осадок испытывают на растворимость в разбавленном растворе уксусной кислоты (растворятся фосфаты двухзарядных катионов: Mg 2+ , Са 2+ , Сr 2+ , Ва 2+ , Мn 2+ ); в разбавленном растворе хлороводородной кислоты (растворятся фосфаты трехзарядных катионов Fe 3+ , Сr 3+ , Bi 3+ , Al 3+ и карбонаты всех катионов); в разбавленной и более концентрированной (1:1) азотной кислоте (растворятся BiOCl, РbС1₂), в водном растворе винной кислоты (растворится SbOCl), в водном 30%-м растворе ацетата аммония (растворится PbSO₄).

III. Качественный анализ анионов. Аналитическая классификация анионов но группам.

Обычно открытие анионов в фармацевтическом анализе осуществляют с использованием разных качественных аналитических реакций в растворах на тот или иной аннон. Разумеется, не исключается применение и других методов анализа (оптических, хроматографических, электрохимических и др.).

Аналитическая классификация анионов по группам, в отличие от аналитической классификации катионов, разработана не столь подробно. Не существует общепризнанной и повсеместно принятой классификации анионов по аналитическим группам. Описаны различные классификации анионов.

Чаще всего принимают во внимание растворимость солей бария и серебра тех или иных анионов и их окислительно-восстановительные свойства в водных растворах. В любом случае удастся логически разделить на группы только часть известных анионов, так что всякая классификация анионов ограничена и не охватывает все анионы, представляющие аналитический интерес.

В табл. 3.1 и 3.2. приведены примеры классификации анионов по аналитическим группам.

По аналитической классификации анионов, основанной на образовании малорастворимых солей бария и серебра, анионы обычно делят на три группы (табл.3.1).

Таблица 3.1. Классификация анионов, основанная на образовании малорастворимых солей бария и серебра.

Группа

Анионы

Групповой реагент

I

Раствор ВаС12 в нейтральной или слабо-щелочной среде

II 1

Сl – , Br – , J – , BrO₃ – , CN – , NCS – , S 2- , С₆Н₅СОО –

Раствор AgNO3 в разб. (2М) азотной кислоте

III

1 – Бромат-ион иногда относится к III группе, так как бромат серебра AgBrO₃ растворяется в разбавленной HNО₃.

Осадок Ag₂S растворяется при нагревании в растворе HNO₃.

Если осадок нерастворим во всех вышеперечисленных растворителях, то это указывает на возможное присутствие в нем соединений: AgCl, PbCl2, CaSO4, SrSО4, BaSO4. Осадок РbСl2 растворяют, обрабатывая его кипящей дистиллированной водой, a AgCl – концентрированным раствором аммиака. Сульфаты катионов третьей аналитической группы переводят в карбонаты обработкой раствором соды и растворяют в уксусной кислоте.

Полученный раствор присоединяют к центрифугату и анализируют далее вместе как описано выше (см. п. 2.2.7).

При аналитической классификации анионов, основанной на их окислительно-восстановительных свойствах, анионы обычно делят на три группы (табл. 3.2.): анионы-окислители, анионы-восстановители и индифферентные анионы, т.е. такие, которые не обладают выраженными окислительно-восстановительными свойствами в обычных условиях.

Таблица 3.2. Классификация анионов, основанная на их окислительно-восстановительных свойствах.

Группа

Анионы

Групповой реагент

I
Окислители

Раствор KI в сернокислой среде

II
Восстановители

Раствор J₂ в KI

S 2- , SO₃ 2- , S₂O 2- , AsO₃ 3- , 2 NO₂ – , 3 C₂O₄ 2- , 4 CI 3 – , Br – , J – , CN – , SCN –

Раствор КМnО₄ в сернокислой среде

III
Индифферентные

1 – NO₃ – – ион в слабокислой среде практически не реагирует с KI.
2 – NО₂ – – ион относят к I или II группе.
3 – С₂O₄ – заметно обесцвечивает раствор КМnO₄ только при нагревании.
4 – Cl – – ион в обычных условиях медленно реагирует с раствором КМnO₄.

3.1. Анализ смеси анионов.

В фармацевтическом анализе систематический анализ смеси анионов с использованием любой классификации никогда не проводится, как и в подавляющем большинстве других случаев аналитической практики. Групповой регент можно использовать для доказательства присутствия или отсутствия в смеси (в растворе) анионов той или иной аналитической группы, после чего намечают и реализуют наиболее целесообразную схему анализа данного конкретного объекта. Лекарственные субстанции и лекарственные формы обычно содержат ограниченное число анионов, причем, как правило, бывает известно, какие анионы могут присутствовать в анализируемом препарате. Поэтому при анализе лекарственных препаратов входящие в их состав анионы открывают дробным методом с помощью тех или иных частных аналитических реакций на соответствующий анион.

Общая логическая схема анализа смеси анионов обычно состоит в следующем. Вначале на первом этапе проводят предварительные испытания, в ходе которых определяют рН раствора, устанавливают с помощью групповых реагентов присутствие или отсутствие анионов первой и второй аналитических групп, выясняют наличие анионов-окислителей, анионов-восстановителей, проводят пробу па выделение газов.

Затем на втором этапе дробным методом открывают отдельные анноны в небольших пробах анализируемого раствора.

Если растворы содержат, наряду с ионами водорода H3O + , только катионы натрия и калия, (остальные катионы отсутствуют), то их непосредственно анализируют на присутствие анионов. Если же в растворах присутствуют катионы II-VI аналитических групп, то их обычно предварительно отделяют, так как они могут помешать открытию некоторых анионов. Удаление катионов II-VI аналитических групп можно осуществить либо обработкой раствором соды (Na2CO3) или поташа (К2СО3), переводя эти катионы (а также катион лития Li + ) в малорастворимые карбонаты, либо методом ионообменной хроматографии.

3.1.1. Первод катионов II – VI аналитических групп о малорастворимые карбонаты.

2СН₃СООН + Na₂CO₃ → 2CH₃COONa + H₂O + CO₂↑.Предварительно в отдельных порциях анализируемого раствора открывают карбонат ион и ацетат – ион (как описано ниже).

Затем к пробе анализируемого раствора (

30 капель) осторожно, по каплям прибавляют разбавленный раствор соды для нейтрализации раствора до слабощелочной реакции, после чего добавляют еще

30 капель раствора соды. Смесь нагревают до кипения и кипятят около 5 минут, периодически добавляя по каплям дистиллированную воду по мере упаривания раствора, поддерживая объем жидкой фазы приблизительно постоянным. Полученную смесь центрифугируют, центрифугат отделяют от осадка (который сохраняют для дальнейшего анализа – в случае необходимости).

К центрифугату осторожно, при перемешивании, по каплям прибавляют разбавленную уксусную кислоту до рН

7 для удаления избытка карбонат – ионов. Полученный раствор анализируют далее на присутствие анионов.

3.1.2. Предварительные испытания (проводятся в отдельной порции раствора).

1. Определение рН анализируемого раствора.
Если рН 2- , S₂O₃ 2- , CO₃ 2- , S 2- , NO₂ – . При рН – и NO₂ – , SO₃ 2- и МnО₄ – и так далее, т.к. они взаимодействуют между собой. В щелочной среде могут присутствовать все рассматриваемые анионы.

2. Проба на присутствие анионов неустойчивых кислот.
Если при подкислении анализируемого раствора до рН 2- , S₂O₃ 2- , CO₃ 2- , S 2- , NO₂ – . Желто-бурый цвет газа указывает на присутствие нитрит-ионов. Помутнение раствора при его подкислении свидетельствует о наличии в нем S₂O₃ 2- ионов, разлагающихся с выделением элементарной серы.

3. Проба па присутствие анионов первой аналитической группы (табл.3.1).
Если анионы первой аналитической группы имеются в растворе, то при добавлении к нему раствора ВаСl₂ при рН=7-9 выпадает белый осадок. Все малорастворимые соли бария, кроме сульфата бария BaSO₄, растворяются при подкислении раствора, поэтому если полученный осадок полностью растворяется при прибавлении раствора НСl, то в растворе отсутствуют ионы SO₄ 2- .

4. Проба на присутствие анионов второй аналитической группы (табл. 3.1).
Если в анализируемом растворе присутствуют анионы второй аналитической группы, то при добавлении к нему азотнокислого раствора AgNO₃ образуется осадок. Если осадок не выпадает, то это означает, что анионы второй аналитической группы в анализируемом растворе отсутствуют (возможно, присутствие ионов BrO₃ – ).

5. Проба на присутствие анионов-окислителей.
Наличие анионов-окислителей (NO₂ – , NO – , ВrО₃ – ) устанавливают реакцией с KJ и сернокислой среде (рН

1) в присутствии раствора крахмала. Окислители переводят ионы J в йод J₂, при образовании которого крахмальный раствор окрашивается в синий цвет.

6. Проба на присутствие анионов-восстановителей.

Наличие анионов-восстановителей устанавливают реакцией с йодом (раствор йода обесцвечивается, поскольку йод в нейтральной или слабокислой среде окисляет анионы-восстановители S 2- , SO₃ 2- , S₂O₃ 2- , С₂O₄ 2- , Br – , J – , SCN – , NO₂ – ).

3.1.3. Дробное обнаружение анионов.

После проведения предварительных испытаний, отдельные анноны открывают дробным методом, учитывая их возможное мешающее влияние друг на друга.

Рассматриваемые анионы вступают в многочисленные реакции с различными реагентами. Многие из этих реакций представляют аналитический интерес. Ниже охарактеризованы только некоторые из этих реакций, рекомендуемые чаще других.

1. Открытие сульфат-нона.
SО₄ 2- – ион обнаруживают по реакции с катионами бария Ва 2+ :
SО₄ 2- + Ва 2+ → BaSО₄ ↓
Образуется белый мелкокристаллический осадок, не растворяющийся в минеральных кислотах.

2. Открытие сульфид-поиа.
S 2- – ион обнаруживают при подкислении раствора разбавленной НCI:
S 2- + 2HCI → Н₂S ↑ + 2CI – , фильтровальная бумага, смоченная раствором (СН₃СОО)₂Pb, чернеет:
Н₂S + (СН₃СОО)₂Рb → PbS + 2СН₃COOН.

3. Открытие сульфит – нона.
Если в растворе присутствуют анионы S 2- , S₂O₃ 2- , сульфит-ионы сначала переводят и осадок в виде SrSO₃, затем осадок отделяют, растворяют в кислоте и проводят качественную реакцию.
а). В отсутствии ионов S 2- , S₂O₃ 2- , сульфит-ионы обнаруживают по реакции:
SО₃ 2- + J₂ +H₂О → SО₄ 2- + 2J – + 2H + , pH = 5-7. Желтый раствор йода обесцвечивается.
б). Реакция разложения сульфитов кислотами:’
SO₃ 2- + 2H + → SO₂ ↑ + H₂O.
Выделяющийся диоксид серы обнаруживают по обесцвечиванию водного раствора йода или перманганата калия (реакцию проводят в приборе для обнаружения газов).

4. Открытие тиосульфат — иона.
Ионы S₂O₃ 2- открывают по помутнению пробы раствора при подкислении серной или хлороводородной кислотой.
S₂О₃ 2- + 2H + ↔ H₂S₂О₃ → S ↓ + SО₂ + Н₂О.
Примечание: тиосульфаты щелочных металлов, стронция, цинка, кадмия, марганца (II), железа (II), кобальта (II), никеля (II) растворимы в воде; тиосульфаты других металлов малорастворимы в воде.

5. Открытие карбонат-иона.
Если в растворе отсутствуют ионы SO₃ 2- , S₂O₃ 2- , то карбонат-ион обнаруживают при подкислении раствора по выделению газообразного СО₂, который вызывает помутнение известковой воды: СО₃ 2- + 2Н + → СО₂ ↑ + Н₂О.
Если же ионы SO₃ 2- , S₂O₃ 2- присутствуют, то их необходимо предварительно окислить до SО₄ 2- и S₄О₆ 2- соответственно раствором КМnO₄ пли К₂Сr₂O₇. В полученном растворе открывают СO₃ 2- – ионы.

6. Открытие оксалат – иона.
При отсутствии и растворе карбонат-ионов и анионов-восстановителей, C₂O₄ 2- иона открывают по реакции:
↓Agl +Na₂S₃О₃ → Na[Ag(S₂О₃)] • Nal. желтый

7. Открытие нитрит – иона.
NO₂ – – ион открывают по реакции с реактивом Грисса-Илошвая (смесь сульфаниловой кислоты HSO₃C₆H₄NН₂ с 1 – нафтиламином C₁₀Н₇NH₂):
NO₂ – + реактив Грисса → ярко-красное окрашивание.
NO₃ – – ион не дает аналогичной реакции.
Если нитрит – ион открыт, то его обычно удаляют, поскольку он мешает открытию нитрат – иона NO₃ – :
NО₂ – + NH₄CI → N₂ + 2Н₂О
Раствор используют для открытия нитрат – ионов.

8. Открытие нитрат – иона.
NO₃ – + 1-дифениламин → синее окрашивание раствора; постепенно окраска изменяется на бурую, а затем на желтую.

9. Открытие ацетат – иона.
а). Ацетат – ион в сернокислой среде (H₂SO₄ конц.) реагирует со спирт образованием сложных эфиров уксусной кислоты:
СН₃СООН + С₂Н₅ОН → СН₃СООС₂Н₅ + Н₂О.
Этилацетат СН₃СООС₂Н₅ обладает характерным приятным запахом.
Реакцию катализируют соли серебра.
б). При растирании твердых проб, содержащих ацетаты, с твердыми NaНSО₄, KHSO4 выделяется уксусная кислота, обнаруживаемая по характерному запаху укуса

10. Открытие тартрат-иона – ООС – СН(ОН) – СН(ОН) – СОО –
Тартрат-анион – аннон слабой двухосновной винной кислоты, хорошо растворим в воде. В растворе ионы обнаруживают по реакции с хлоридом калия о присутствии ионов:
С₄Н₄О₆ 2- + К + + Н + → ↓ KHC₄H₄O₆. Образуется белый кристаллический осадок, растворимый в минеральных кислотах и щелочах

11. Открытие цитрат-иона – ООССН₂ – С(ОН)(СОО – ) – СН₂СОО – .
Цитрат-ион – анион слабой трех основной лимонной кислоты, хорошо pacтворяется в воде. Открывают ноны по реакции взаимодействия с катионами кальция в нейтральной среде:
5С₂О₄ 2- + 2MnO₄ – + 16H + → 10CO₂↑ + 2Mn 2+ + 8H₂O.
Раствор KMnO₄ обесцвечивается, выделение CO₂ фиксируется по помутнению известковой воды за счет образования СаСО₃ ↓.
Если исследуемый раствор содержит мешающие ноны, оксалат-ион отделяют в виде осадка оксалата кальция СаС₂О₄, действуя избытком раствора СаС1₂ в уксуснокислой среде при нагревании. Полученный осадок обрабатывают разбавленной серной кислотой при нагревании, при этом С₂О₄ 2- – ионы переходят в раствор, где их можно открыть:
↓ СаС₂О₄ + H₂SО₄ → CaSО₄ + С₂SО₄ 2- ↓ + 2Н + .

12. Открытие ортофосфат – иона.
РO₄ 3- – ионы можно обнаружить двумя способами:
а) Реакция с магнезиальной смесью (MgCl₂ + NH₃ + NH₄Cl):
HPO₄ 2- + MgCI₂ + NH₃ + NH₄MgPO₄ ↓
Образуется белый мелкокристаллический осадок магнийаммонийфосфат растворяющийся в кислотах.
б) Реакция с молибдатом аммония (NH₄) ₂MoО₄:
PO₄ 3- + 3NH₄ + + 12MoO₄ 2- +24H + →↓(NH₄) ₃[PO₄(Mo₅O₁₀) ₁₂ + 12 H₂O
Образуется желтый кристаллический осадок комплексной аммонийной фосфоромолибдеповой гетерополикислоты — фосфоромолибдат аммония.
Мешают анионы-восстановители, восстанавливающие продукт реакции молибденовой сини.

13. Открытие Сl – иона.
Хлорид-ионы осаждают в виде белого осадка хлорида серебра, который, в отличие от AgBr и AgJ, растворяется в насыщенном водном растворе (NH₄) ₂CО₃:
Ag + + Cl – → AgCl,
AgCl + (NH₄) ₂CO₃ → [Ag(NH₃) ₂]CI + CO₂ + H₂O.
Раствор отделяют от осадка и доказывают присутствие в нем хлорид-ионов:
[Ag(NH₃) ₂]CI + 2HNO₃ (конц.)→ AgCI ↓ + 2NH₄NO₃
Открытию Сl – иона мешают SCN – ионы, поэтому их необходимо предварительно удалить.

14. Открытие бромид- и иодид-ионов.
Обычно в присутствии Сl – ионов, бромид – и иодид-ионы открывают одновременно, учитывая, что осадок AgCI растворяется в насыщенном растворе (NH₄)₂CО₃, осадок AgBr в концентрированном водном аммиаке, a AgJ – в растворе тиосульфата натрия:
↓ AgBr + 2NH₃ → [Ag(NH₃)₂]Br,
2 Сit 3- + 3СаС1₂ → Ca₂Cit₂ + 6Cl – .
При кипячении раствора из него выпадает белый осадок, растворяющийся при охлаждении смеси, а также в разбавленной соляной кислоте. Мешают С₂О₄ 2-

15. Открытие бензоат-иона С₆Н₅СОО –
Бензоат-ион – анион слабой одноосновной бензойной кислоты, малорастворимой в воде.
При подкислении растворов, содержащих бензоаты, минеральными кислотам образуется белый осадок бензойной кислоты:
С₆Р₅СОО – + Н + → ↓C₆Н₅COOН.
Аналогичный эффект дают салицилат-ионы.

16. Открытие салицилат-иона НО – С₆Н₄ – СОО – .
Салицилат-ион — анион слабой одноосновной салициловой кислоты, очень плохо растворимой в воде.
Обнаружить его можно в нейтральной среде по реакции:
3 НОС₆Н₄СОО – + Fе 3+ → [Fe(HOC₆H₄COO) ₃].
Образуется соединение сине-фиолетового или красно-фиолетового цвета, при подкислении раствора минеральными кислотами окраска раствора обесцвечивается.
В аналогичной реакции с бензоат-ионами образуется розово-желтый осадок, растворимый в кислотах.

3.1.4. Систематический анализ смеси анионов.

Не существует такая схема систематического анализа смеси анионов в растворе, которая была бы общепринятой, в отличие от систематического анализа смеси катионов.

Ниже предложен один из вариантов анализа смеси анионов. Последовательность операций в общем случае заключается в следующем. Вначале проводятся предварительные испытания, затем дробно в отдельных порциях раствора открывают некоторые анноны, после чего осуществляют разделение анионов с помощью групповых реагентов с последующим открытием анионов в разделенных осадках и растворах.

Пусть анализируемый раствор содержит наиболее распространенные анионы трех аналитических групп.
SО 2- , SO₃ 2- , РО₄ 3- , СО₃ 2- , NO₃ – , NО₂ – , CH₃СOO – , Сl – , Br – , J – , S₂O₃ 2- , S 2- .

В отдельных порциях раствора проводят предварительные испытания и дробно открывают анионы NO₃ – , NO₂ – , CH₃COO – (обязательно!) и некоторые другие. Затем проводят систематический анализ; один возможных способов описан в схеме 8.

Источник