Способ получения надуксусной кислоты

Способ получения водного раствора надуксусной кислоты

Изобретение касается производства надкарбоновых кислот, в частности получения водного раствора надуксусной кислоты, используемой в качестве эпоксидирующего и гидроксилирующего агента, а также отбеливателя целлюлозы и масел. Цель — повышение выхода целевого продукта и производительности процесса. Его ведут из реакционной смеси, содержащей перекись водорода и уксусную кислоту в молярном соотношении 1 : 1, 3 — 5 мас.% серной и 50 — 60 мас.% ортофосфорной кислоты, с дальнейшим непрерывным добавлением к реакционной смеси перекиси водорода и уксусной кислоты в молярном соотношении 1 : 1. Эти условия повышают производительность процесса в 1,7 — 3,1 раза и увеличивают выход надуксусной кислоты на 5 — 12%. 1 табл.

РЕСПУБЛИК (!9) (fl) (я)s С 07 С 409/26, 407/00

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (21) 4713935/04 (22) 16,05.89 (46) 07.08,91. Бюл. М 29 (72) А.Е.Батог. Г.Ф.Гаврилин, Л.А.Барановский, Т.В.Савенко, Е.Н,Самусина, H.Ï.Êèðþшина и А,А.Варивода (53) 547.295 39.07 (088.8) (56) Авторское свидетельство СССР

М 373269, кл. С 07 С 179/12,1972.

N 172698, кл. С 07 С 179/13, 1965. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ВОДНОГО РАСTBOPA НАДУКСУСНОЙ КИСЛОТЫ (57) Изобретение касается производства надкарбоновых кислот, в частности получения

Изобретение относится к надкислотам, в частности к усовершенствованному способу получения водного раствора надуксусной кислоты (НУК), используемого в химической промышленности в качестве эпоксидирующего и гидроксилирующего агентов, а также как отбеливатель целлюлозы масел.

Цель изобретения -повышение производительности процесса и увеличение выхода НУК.

Температурный интервал проведения процесса (и связанный с ним интервал значений остаточного давления) обусловлен тем, что при более низкой температуре наблюдается неполная конденсация паров

НУК и унос их в вакуумный насос, а при более высокой — возможно бурное разложение НУК и перекиси водорода в кубе. водного раствора надуксусной кислоты, используемой в качестве эпоксидирующего и гидроксилирующего агента, а также отбеливателя целлюлозы и масел. Цель — повышение выхода целевого продукта и производительности процесса. его ведут из реакционной смеси, содержащей перекись вОДОРОДа И УКСУСНУЮ КИСЛОТУ В МОЛЯРНОМ соотношении 1:$,3-5 мас.Я, серной и 50-60 мас.%» ортофосфорной кислоты, с дальнейшим непрерывным добавлением к реакционной смеси перекиси водорода и уксусной кисло; ты в иолярном соотношении 1:1. Эти условия повышают производительность процесса в Ф,7-3,1 раза и увеличивают выход-надуксусной кислоты на 5-12%. 1 табл, Пример 1. Собирают стеклянный прибор для вакуумной перегонки, включающий реактор-куб вместимостью 1л, снабженный капельной воронкой, колонку Вигре высотой 30 см, термометр, головкудля регулирования степени дефлегмации, холодильник, приемник Перкина и охлаждаемый льдом сборник. В реактор-куб помещают смесь 81.6 г (1,2 моль) 50%-ного водного раствора перекиси водорода, 72,0 г (1,2 моль) ледяной уксусной кислоты, 500 г 75%ной ортофосфорной кислоты (соответствует

55%-ному содержанию кислоты в смеси) и

28,8 r 95%-ной серной кислоты (4% в смеси).

Прибор вакуумируют до остаточного давления 50 мм рт.ст. и нагревают кубовую смесь до 50 С. С момента появления в приемнике первой капли конденсата в реактор-куб с помощью капельной воронки начинают по1668358 мас. в сутки при 20 С, Полученные растворы пригодны для зпоксидирования алициклических олефинов известными методами.

Предлагаемый способ позволяет увеличить выход продукта на 5-12 и увеличить производительность процесса в 1,7-3,1 раза. т= = 1, пп нмл C л Р а l ., po»31oon

npnnonÿnòåëü-, НУХ н поли ) тельность ест . грпиес- t члечом раст.ч пРоцес а, сл Рот смени норе, мл .2 чопь НУК

p o o на нврлс коловлннуто переккon ктРопор сне и,! ! коларова, 1 4. 55

Источник

Способ получения надуксусной кислоты

Номер патента: 202107

Текст

Сова Советскил Социалистических Республикс присоединением заяв ПК С 07 с оритет Котаитет оо делам вобретвний и аткрыти ври Совете Миниотров СССРОпубликовано 14.1 Х.1967. Бюллетень19 сания 20.Х 1.19 ата опубликования Авторыизобретен М, Г. Шихер и 3. П. Ежова вановский научно-исследовательский институт хлопчатобумажной промышленностиЗаявитель ОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ Н СУСНОЙ КИСЛОТЬ Настоящее изобретение относится к способуполучения надуксусной кислоты,Известно получение надуксусной кислотывзаимодействием перекиси водорода (25 -90%) с уксусным ангидридом в среде уксусной кислоты, Выход продукта около 70%.Для проведения синтеза надуксусной кислоты из перекиси водорода и уксусного ан.гидрида интерес представляет щелочнаясреда, однако в щелочной среде неустойчивы 10как перекись водорода, так и надуксуснаякислота.По предлагаемому способу получения надуксусной кислоты, этот основной недостатокисключается благодаря обеспечению большой 15скорости реакции образования надуксуснойкислоты и применению после завершенияреакции быстрого подкисления раствора. Этиусловия удобны в отношении организациинепрерывного получения надкислоты и, наоборот, осуществление синтеза по непрерывному способу более удобно для выполненияуказанных выше особенностей предлагаемойтехнологии.Выяснено, что скорость образования надуксусной кислоты в основном лимитируетсятем, что уксусный ангидрид ограниченногидрофилен, поэтому вхождение его в фазу,где, собственно, проходит химическое взаимодействие с перекисью водорода, задержи вается, что сказывается на скорости всего процесса в целом. Скорость образования надуксусной кислоты можно ускорить, улучшив растворение уксусного ангидрида в воде.Предлагается проводить предварительную гидрофилизацию уксусного ангидрида, для чего можно смешивать ангидрид с гидрофильной жидкостью или вводить в него поверхностно-активные вещества, или смешивать его с соответствующим раствором поверхностно-активного вещества.При выборе веществ для повышения гидрофильности уксусного ангидрида следует учи. тывать недопустимость химического взаимо. действия их как с ангидридом и перекисью водорода, так и с надуксусной кислотой (или ее солью); недопустимо также внесение за. метных количеств воды в ангидрид.Проведенными опытами было установлено, что ускорения образования надуксусной кислоты можно достигнуть введением в ангидрид различных добавок, в частности — уксуснои кислоты, поверхностно. активных веществ, например препарата ОП(или что несколько активнее, растворов поверхностно-активных веществ, например препарата ОПв ацетоне и некоторых других веществ), добавки пиридина в количестве 50 — 100% от веса ангидрида также ускоряют процесс, хотя и в меньшей мере.202107 Количество (в пересчете на перекись водорода) при продолжительности взаимодействияДобавка 3 сек 5 сек 10 сек ПВНУ К НУК ПВ НУК ПВ 1,51 2,47 4,26 5,86 Без добавки 0,46 8,15 Уксусная кислота50%100% 6,620,61 7,61 0,31 0,08 8,42 8,58 0,94 0,48 7,93 ( 0,25 ) 8,22 115%-ный раствор препарата ОП в ацетоне:25%50%100% 0,85 0,44 0,06 6,83 7,33 7,94 7,43 8,00 8,84 0,22 0,02 0,02 1,18 0,64 0,37 8,90 8,72 8,84 Составитель Г, Лавриненко Редактор Л. К. Ушакова Техред Л, Я. Бриккер Корректоры В. В. Крылова н Н, И. БыстроваЗаказ 359316 Тираж 535 ПодписноеЦг 1 ИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий прн Совете Министров СССРМосква, Центр, пр, Серова, д. 4 Типография, пр. Сапунова, 2 Способ осуществляют следующим образом.В щелочной раствор перекиси водорода с основным количеством воды (обычно количество перекиси водорода берут таким, чтобы в конечном растворе суммарная концентра ция перекиси водорода, свободной и связанной, составляла — при отсутствии потерь — 10 г/л) при перемешивании вносят стехиометрическое количество уксусного ангидрида или смесь его с добавками, По прошествии 10 определенного времени взаимодействия добавляют избыток уксусной кислоты или другие кислоты, например серную, для создания кислой среды (рН 4,5). Реакцию взаимодействия проводят при рН среды около 8,5, 15В случае проведения процесса,по непрерывной схеме последний оформляется следующим образом.Щелочной раствор перекиси водорода и гидрофилизированный уксусный ангидрид за гружают в смеситель, откуда смесь по трубе (объемом, соответствующим времени нахождения жидкости около 5 сек) направляется в другой смеситель, куда вводят также и килоту для нейтрализации раствора и создания 25 слабокислой среды, В зависимости от условий может потребоваться охлаждение, возможно также применение известных стабилизаторов и других известных средств для увелич ения степени полезного использования перекиси водорода.В таблице приведено количество свободной перекиси водорода (ПВ) и образовавшейся надуксусной,кислоты (НУК) в пересчете на перекись водорода при введении в уксусный ангидрид добавок.Как видно из таблицы, по предлагаемому способу можно значительно ускорить переход перекиси, водорода в надуксусную кислоту, причем процесс завершается в основном за 5 сек. В этих условиях легче осуществить непрерывный процесс.Предмет изобретения1. Способ получения надуксусной кислоты путем взаимодействия разбавленной перекиси водорода с уксусным ангидридом, отличающийся тем, что, с целью усовершенствования процесса и повышения выхода продукта, про. цеос ведут в щелочной среде при рН порядка 8,5 в присутствии гидрофилизирующего агента или поверхностно-активного вещества прй кратковременном контакте реагирующих ве. ществ с последующей обработкой кислотой, например серной или уксусной, до слабокислой среды.2. Способ по и. 1, отличающийся тем, чго процесс ведут в течение 5 сек.

Заявка

М. Г. Шихер, П. Ежова, Ивановский научно исследовательский институт хлопчатобумажной

МПК / Метки

Код ссылки

Способ очистки уксусного ангидрида и уксусной кислоты, получаемых из ацетона через кетен

Номер патента: 81704

. при прибавлении к ним серной или хлорной кислоты, служащих катализаторами процесса ацетилирования целлюлозы. Между тем, уксусный ангидрид и уксусная кислота — ректификаты, получаемые из ацетона через кетен, не удовлетворяли этому требованию, хотя и соответствовали требованиям ГОСТа на эти продукты по содержанию примесей, окисляемых перманганатом.В связи с этим предлагается сравнительно простой способ химической обработки уксусного ангидрида и уксусной кислоты — ректификаторов, позволяющий получать эти продукты в чистом виде, т. е. не дающими пожелтения (или дающими лишь слабое, допустимое пожелтение) при добавлении серной или хлорной кислот в количествах, обусловленных рецептурой ацетилирующих смесей.Сущность предлагаемого.

Способ количественного определения органических надкислот в присутствии перекиси водорода

Номер патента: 253426

. растворов надкислоты, по 1 мл расгвора бензидина и по 5 мл буферного раствора. Реакционную смесь выдерживают в течение 10 — 15 мин при комнатной температуре. Затем в пробирки прибавляют точно по 5,0 мл толуола, закрывают их пробками и энергично встряхивают в течение 0,5 — 1 мин. После разделения слоев верхний (толуолный) слой колориметрируют.Раствор сравнения готовят аналогично, но вместо 5 мл раствора надкислоты прибавляют 5 м.г дистиллированной воды.Калибровочные кривые имеют прямолинейный вид и подчиняются закону ЛамбертаБера.Концентрацию надкислоты в растворе определяют следующим образом. Анализируемый раствор надкислоты разбавляют в мерных колбах в пределах, ограниченных калибровочной кривой. Подготовка.

Способ получения 4, 4 -дифталевого ангидрида

Номер патента: 419507

. не превышала 60″С. По окончании прибавления смесь кипятят 3 час, охлаждают, отфильтровывают от аморфного металлического кобальта и выливают в воду. Органический слой отделяют и сушат пад хлористым кальцисм, отгоняют эфир и остаток подвергают фракционной перегонке в вакууме. Собирают фракцию, кипящую при 160 — 200 С (34 мм рт. ст.) в количестве 254 г, После кристаллизации пз этанола в соотношении 1: 6 получают 205 г 4,4- о-диксил ила с т. пл, 75 — 76 С. Выход 65от теоретического, считая на 4-йод-о-ксилол.Ь, Получение 4,4-дифталсвой кислоты.В двухлитровую трехгорлую колбу, снабженную механической мешалкой, обратным холодильником и воронкой для введения раствора перманганата калия, загружают 42 г (0,2 моль) 4,4-о-диксилила с т, пл. не.

1-этил-1, 3, 4, 9-тетрагидро-4-(фенилметил)-пирано(3, 4-b-индол 1-уксусная кислота, обладающая противовоспалительной и анальгетической активностью

Номер патента: 2001916

. (изомер В),К смеси 65 мл 100-ного водного раствора едкого натра и 65 мл этанола добавляют метиловый сложный эфир 1-атил,3,4,9-тетра гидро-(фен ил метил)-и ирано(3,4-Ьиндол-уксусной кислоты, изомера В, (приготовленного в примере 1 на стадии 3) 2,19 г (6,0 ммоль), Реакционную смесь нагревают при кипячении с обратным холодильником 2 ч. Затем смесь концентрируют досуха и к остатку добавляют смесь 100 гидроокиси натрия и эфира (1:1). Отделяли водный слой, подкисляют концентрированной соляной кислотой л несколько раз экстрагируют эфиром, Объединенные эфирные экстракты сушат над сульфатом магния, фильтруют и концентрируют, получая 1,68 г (800/О) рыжевато-коричнево-желтого твердого вещества, Материал очищают хроматографически на.

Способ получения порошкообразных отбеливающих

Номер патента: 211437

. а также;применение вместе со стиральным средством в основном процессе стирки при одноступенчатой или многоступенчатой стирке. К таким моющим средствам относятся, например, смягчи- тели или средства для предварительной стирки, средства для последующего прополаскивания и, наконец, отбеливающие и дезинфецирлогцие средства.Стиральные средства отличаются от моюгцих количественным содержанием поверхностно-активных веществ. В то время как стипальные средства содержат их минимально 7,5 О,преимущественно минимально 10, и могут составлять около 60%, преимущественно около 45, всего состава стирального средства, то моющие средства содержат в общем 7,5 — ОО 4, преимущественно 5 — 1, поверхностно-активных веществ,Различные препараты отличаются.

Источник

Способ получения надуксусной кислоты

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЙЬСТВУ-.

О;, Кл. 12о, Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 12,1V,1966 (№ 1069195/23-4) с присоединением заявки №

Опубликовано 14.1Х.1967. Бюллетень № 19

Дата опубликования описания 20.XI.1967

Котаитет оо делам ивобретвний и открытий ври Совете Министров

V3, К 547 292 07 (088 8) 54-39 (088. 8) Авторы изобретения

М. Г. Шихер и 3. П. Ежова

Ивановский научно-исследовательский институт хлопчатобумажной промышленности

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ НАДУКСУСНОЙ КИСЛОТЫ

Настоящее изобретение относится к способу получения надуксусной кислоты, Известно получение надуксусной кислоты взаимодействием перекиси водорода (25—

90%) с у ксусным ангидридом в среде уксусной кислоты. Выход продукта около 70%.

Для проведения синтеза надуксусной кислоты из перекиси водорода и уксусного ангидрида интерес представляет щелочная среда, однако в щелочной среде неустойчивы как перекись водорода, так и надуксусная кислота.

По предлагаемому способу получения надуксусной кислоты, этот основной недостаток исключается благодаря обеспечению большой скорости реакции образования надуксусной кислоты и применению после завершения реакции быстрого подкисления раствора. Эти условия удобны в отношении организации непрерывного получения надкислоты и, наоборот, осуществление синтеза по непрерывному способу более удобно для выполнения указанных выше особенностей предлагаемой технологии.

Выяснено, что скорость образования надуксусной кислоты в основном лимитируется тем, что уксусный ангидрид ограниченно гидрофилен, поэтому вхождение его в фазу, где, собственно, проходит химическое взаимодействие с перекисью водорода, задерживается, что сказывается на скорости всего процесса в целом. Скорость образования надуксусной кислоты можно ускорить, улучшив растворение уксусного ангидрида в воде.

5 Предлагается проводить предварительную гидрофилизацию уксусного ангидрида, для чего можно смешивать ангидрид с гидрофильной жидкостью или вводить в него поверхHocTно-активные вещества, или смешивать

10 его с соответствующим раствором поверхностно-активного вещества.

При выборе веществ для повышения гидрофильности уксусного ангидрида следует учитывать недопустимость химического взаимо15 действия их как с ангидридом и перекисью водорода, так и с надуксусной кислотой (или ее солью); недопустимо также внесение заметных количеств воды в ангидрид.

Проведенными опытами было установлено, 20 что ускорения образования надуксусной кислоты можно достигнуть введением в ангидрид различных добавок, в частности — уксусной кислоты, поверхностно-активных веществ, например препарата ОП-10 (или что несколько

25 активнее, растворов поверхностно-активных веществ, например препарата ОП-10 в ацетоне и некоторых других веществ), добавки пиридина в количестве 50 †10 от веса ангидрида также ускоряют процесс, хотя и в

30 меньшей мере.

Количество (в пересчете на перекись водорода) при продолжительности взаимодействия

Источник