Способы определения рН среды..
Химическим путем рН раствора можно определить при помощи кислотно-основных индикаторов.
Кислотно-основные индикаторы – органические вещества, окраска которых зависит от кислотности среды.
Наиболее распространенными индикаторами являются лакмус, метиловый оранжевый, фенолфталеин. Лакмус в кислой среде окрашивается в красный цвет, в щелочной – в синий. Фенолфталеин в кислой среде — бесцветный, в щелочной окрашивается в малиновый цвет. Метиловый оранжевый в кислой среде окрашивается в красный цвет, а в щелочной – в желтый.
В лабораторной практике часто смешивают ряд индикаторов, подобранных таким образом, чтобы цвет смеси изменялся в широких пределах значений рН. С их помощью можно определить рН раствора с точностью до единицы. Эти смеси называют универсальными индикаторами.
Имеются специальные приборы – рН–метры, с помощью которых можно определить рН растворов в диапазоне от 0 до 14 с точностью до 0,01 единицы рН.
Гидролиз солей
При растворении некоторых солей в воде нарушается равновесие процесса диссоциации воды и, соответственно, изменяется рН среды. Это объясняется тем, что соли реагируют с водой.
Гидролиз солей – химическое обменное взаимодействие ионов растворенной соли с водой, приводящее к образованию слабодиссоциирующих продуктов (молекул слабых кислот или оснований, анионов кислых солей или катионов основных солей) и сопровождающееся изменением рН среды.
Рассмотрим процесс гидролиза в зависимости от природы оснований и кислот, образующих соль.
Соли, образованные сильными кислотами и сильными основаниями (NaCl, kno3, Na2so4 и др.).
Допустим, что при взаимодействии хлорида натрия с водой происходит реакция гидролиза с образованием кислоты и основания:
NaCl + H2O ↔ NaOH + HCl
Для правильного представления о характере этого взаимодействия запишем уравнение реакции в ионном виде, учитывая, что единственным слабодиссоциирующим соединением в этой системе является вода:
Na + + Cl — + HOH ↔ Na + + OH — + H + + Cl —
При сокращении одинаковых ионов в левой и правой частях уравнения остается уравнение диссоциации воды:
Как видно, в растворе нет избыточных ионов Н + или ОН — по сравнению с их содержанием в воде. Кроме того, никаких других слабодиссоциирующих или труднорастворимых соединений не образуется. Отсюда делаем вывод, что соли, образованные сильными кислотами и основаниями гидролизу не подвергаются, а реакция растворов этих солей такая же, как и в воде, нейтральная (рН=7).
При составлении ионно–молекулярных уравнений реакций гидролиза необходимо:
1) записать уравнение диссоциации соли;
2) определить природу катиона и аниона (найти катион слабого основания или анион слабой кислоты);
3) записать ионно-молекулярное уравнение реакции, учитывая, что вода — слабый электролит- и что сумма зарядов должна быть одинаковой в обеих частях уравнения.
Соли, образованные слабой кислотой и сильным основанием
Рассмотрим реакцию гидролиза ацетата натрия. Эта соль в растворе распадается на ионы: CH3COONa ↔ CH3COO — + Na + ;
Na + -катион сильного основания, CH3COO — — анион слабой кислоты.
Катионы Na + не могут связывать ионы воды, так как NaОН – сильное основание — полностью распадается на ионы. Анионы слабой уксусной кислоты CH3COO — связывают ионы водорода с образованием малодиссоциированной уксусной кислоты:
Видно, что в результате гидролиза CH3COONa в растворе образовался избыток гидроксид-ионов, и реакция среды стала щелочной (рН > 7).
Таким образом можно сделать вывод, что соли, образованные слабой кислотой и сильным основанием гидролизуются по аниону (An n — ). При этом анионы соли связывают ионы Н + , а в растворе накапливаются ионы ОН — , что обуславливает щелочную среду (рН>7):
An n — + HOH ↔ Han ( n -1)- + OH — , (при n=1 образуется HAn – слабая кислота).
Гидролиз солей, образованных двух- и трехосновными слабыми кислотами и сильными основаниями, протекает ступенчато
Рассмотрим гидролиз сульфида калия. К2S диссоциирует в растворе:
К + — катион сильного основания, S 2 — анион слабой кислоты.
Катионы калия не принимают участия в реакции гидролиза, взаимодействуют с водой только анионы слабой сероводородной кислоты. В данной реакции по первой ступени происходит образование слабодиссоциирующих ионов HS — , по второй ступени – образование слабой кислоты H2S:
1-я ступень: S 2- + HOH ↔ HS — + OH — ;
2-я ступень: HS — + HOH ↔ H2S + OH — .
Образующиеся по первой ступени гидролиза ионы ОН — значительно снижают вероятность гидролиза по следующей ступени. В результате практическое значение обычно имеет процесс, идущий только по первой ступени, которым, как правило, и ограничиваются при оценке гидролиза солей в обычных условиях.
Источник
Методы определения рН среды
Кислотность среды оценивают рН-метрией. Один из способов определения рН основан на способности некоторых веществ, называемых индикаторами, изменять свою окраску в зависимости от рН среды. Каждый индикатор характеризуется определенным интервалом перехода окраски. Так, фенолфталеин меняет свою окраску от бесцветной до красной в пределах рН 8,2-10,0, а метилоранж – в пределах 3,1-4,4.
Методы определения рН среды, основанные на изменении окраски индикаторов, называют колориметрическими. В настоящее время чаще всего используют универсальные индикаторы. Это смесь обычных индикаторов, изменяющая окраску в пределах рН от 2,0 до 10.
При определении рН раствора универсальным индикатором каплю индикатора вносят в исследуемый раствор. Появившуюся окраску сравнивают с прилагаемым к индикатору спектром цветов, соответствующих определенным значениям рН. Точность измерения pН среды колориметрическим методом ± 0,1. В качестве индикатора может служить и бумага, пропитанная индикатором (бумажные индикаторы).
Другим более точным методом определения рН является электрометрический метод, для определения концентраций водородных ионов в растворе злектрометрическим методом используются гальванические элементы, составленные из двух электродов – электрода сравнения с устойчивым и известным потенциалом и индикаторного (электрода измерения), потенциал которого зависит от концентрации ионов Н + в растворе. В качестве электродов сравнения часто применяют водородный, хингидронный, сурьмяный и стеклянный электроды. Стеклянный электрод хорошо работает в агрессивных средах, потенциал его быстро устанавливается.
Электродвижущая сила гальванического элемента может измеряться либо включением в цепь вольтметра, либо компенсационным методом. На практике пользуются только вторым из указанных методов. Сущность его состоит в том, что э.д.с. исследуемого гальванического элемента уравновешивается разностью потенциалов, которая получается на части реохорда компенсационной установки, питаемой двухвольтовым аккумулятором. Оба элемента присоединяются друг к другу одноименными полюсами.
Источник
Что такое рн среды способы ее определения
§10.3. Водородный показатель. Шкала рН.
Водные растворы могут быть нейтральными, кислыми или щелочными. В кислых растворах содержится избыток ионов Н + , а в щелочных – избыток ионов ОН – . В нейтральных растворах количество этих ионов всегда одинаково и при этом чрезвычайно мало – по 10 –7 моль/л каждого иона (о том, как это выяснилось, чуть позже). Низкая концентрация ионов Н + и ОН – в нейтральном растворе вполне объяснима – ведь эти ионы охотно реагируют друг с другом, поскольку в результате образуется прочное, малодиссоциированное соединение Н2О. Таким образом, в нейтральном растворе присутствуют только те ионы Н + и ОН – , которые образовались из самой воды естественным путем, в результате ее обратимой диссоциации:
Впрочем, даже для такого слабого электролита, как вода, можно измерить константу диссоциации Кд:
Эта константа настолько мала, что содержанием свободных ионов в чистой воде, казалось бы, можно спокойно пренебречь! Однако в химии растворов эта величина пригодилась для создания шкалы рН (читается «пэ-аш»), с помощью которой количественно выражают кислотность или щелочность растворов с гораздо более высоким содержанием ионов Н + или ОН – .
Чтобы разобраться в том, как устроена шкала рН, сначала упростим выражение для константы диссоциации воды. Действительно, величина [Н2О] есть не что иное, как молярная концентрация воды, выраженная в моль/л. Но число молей воды в 1 л воды всегда постоянно! Если рассматривать чистую воду как «раствор воды в воде», то нетрудно посчитать число молей Н2О в 1 л воды.
Масса 1 моля воды 18 г (молярная масса воды), а масса 1 литра воды составляет 1000 г (примем, что плотность Н2О при комнатной температуре не сильно отличается от 1 г/см 3 ):
18 г Н2О – 1 моль,
1000 г Н2О (1 л) – х моль.
Отсюда:
Следовательно, в 1 л чистой воды всегда содержится 55,6 моль Н2О, а значение [Н2О] = 55,6 моль/л является величиной постоянной.
Теперь мы можем умножить константу диссоциации воды на эту постоянную величину 55,6. Получим:
55,6·Кд = [Н + ][ОН – ] = 55,6·1,8·10 –16 = 100·10 –16 = 10 –14
Если новую константу 55,6·Кд обозначить как Кw (от английского water – вода), получается выражение, называемое ионным произведением воды:
Концентрация ионов Н + и ОН – в чистой воде при комнатной температуре всегда одинакова и имеет следующие значения:
[Н + ] = 10 –7 ,
[ОН – ] = 10 –7 моль/л.
Действительно, в этом случае получается нужное произведение [10 –7 ][10 –7 ] = 10 –14 .
Константа Кw (как и константа диссоциации Кд) выводится из константы равновесия Кр и обладает всеми ее полезными свойствами. В частности, ионное произведение воды при комнатной температуре всегда сохраняет постоянное значение, причем независимо от изменения концентраций [Н + ] и [ОН – ]. Например, если добавить в воду кислоту (то есть внести посторонние ионы Н + ), то в растворе понизится концентрация ионов [ОН – ], но Кw сохранит значение 10 –14 . В случае добавления щелочи (т.е. посторонних ионов ОН – ) понизится концентрация ионов [Н + ], но значение Кw тоже не изменится.
# Для воды и ее растворов при неизменной температуре произведение концентраций ионов водорода и гидроксид-ионов есть величина постоянная. Эта постоянная величина называется ионным произведением воды Кw.
Замечательное свойство ионного произведения воды всегда оставаться постоянным лежит в основе шкалы рН (рис. 10-2). Вместо термина «рН раствора» часто используют термин «водородный показатель». Это название подчеркивает, что кислотность или щелочность растворов можно выразить через концентрацию одних только ионов водорода Н + .
Рис. 10-2. Шкала рН. Ниже шкалы показаны цвета универсальной индикаторной бумаги. Цвет бумажной полоски изменяется в зависимости от рН раствора, которым она смочена.
Водородный показатель можно не только измерить с помощью индикаторной бумаги или рН-метра, но и вычислить. Для этого концентрацию ионов водорода в растворе следует записать как 10 n моль/л. В таком случае рН будет равен показателю степени n, взятому с обратным знаком. Например, концентрация ионов водорода в нейтральном растворе составляет [Н + ] = 10 –7 моль/л (n = –7). Следовательно, в нейтральном растворе рН = 7.
# Для нейтральных растворов и чистой воды рН = 7.
Это значение (рН = 7) располагается точно посередине шкалы. Теперь надо разобраться в том, как получаются крайние значения шкалы слева и справа: 0 и 14.
Допустим, имеется раствор сильной одноосновной кислоты (например, HCl или HBr) концентрации 1 моль/л. В этом случае концентрация ионов водорода Н + тоже составит 1 моль/л. Ионное произведение воды и в таком растворе сохраняет свое значение:
Кw = [1 моль/л][ОН – ] = [1 моль/л][10 –14 ] = 10 –14 .
В таком случае [Н + ] = 10 0 (поскольку 10 0 = 1 моль/л). Следовательно, рН = 0. Это самый кислый раствор в шкале рН.
Рассмотрим другую крайнюю ситуацию — раствор сильного основания NaOH концентрации 1 моль/л. Ионное произведение воды принимает вид:
Кw = [Н + ][1 моль/л] = 10 –14 .
Здесь [Н + ] = 10 –14 . Следовательно, рН = 14. Итак, мы получили крайние точки шкалы для самого кислого и самого щелочного раствора, которые рассматриваются в данной шкале.
Чем меньше рН, тем выше кислотность среды. И наоборот, чем больше рН, тем выше щелочность среды.
Приведем конкретные примеры. Допустим, имеется раствор сильной кислоты HCl концентрации 0,01 моль/л. Поскольку молекулы HCl в растворе полностью распадаются на ионы, концентрация ионов Н + тоже составит 0,01 моль/л (или 10 –2 моль/л), а рН = 2. Мы видим, что для кислых растворов рН 7. Покажем это на примере раствора сильного основания NaOH, концентрация которого тоже 0,01 моль/л. Концентрация ионов ОН – составит 0,01 моль/л (или 10 –2 ). Поскольку Кw всегда остается постоянной, можно вычислить концентрацию ионов водорода и рН в таком растворе:
Кw = [Н + ][10 –2 ] = 10 –14
или
Следовательно, в данном случае рН = 12.
В общем случае формула, помогающая определить рН щелочных растворов, выглядит так:
Раньше, в §8.5 мы уже рассказывали о специальных веществах – индикаторах – с помощью которых можно качественно определять среду раствора. Индикаторы меняют цвет в зависимости от кислотности или щелочности растворов. Достаточно добавить 1-2 капли разбавленного водно-спиртового раствора индикатора в исследуемый раствор, чтобы проявилась окраска. Например, индикатор фенолфталеин в щелочных растворах малиновый, а в кислых растворах – бесцветный. Индикатор лакмус дает красное окрашивание в кислой среде, а в щелочной – синее. Здеь мы воспроизводим таблицу индикаторов из §8.5, но теперь уже с указанием интервалов рН, в которых происходят цветовые переходы.
Таблица 10-1. Цветовые переходы некоторых индикаторов в зависимости от рН среды.
Цвет индикатора, интервал рН:
Индикатор
в кислой среде
в нейтральной
в щелочной
Метилоранж
желтый
рН > 6,3
В опытах из «Единой коллекции образовательных ресурсов» показывается действие кислот и щелочей на разные индикаторы.
Как видно из таблицы, рН раствора не обязательно может иметь целочисленное значение. В отличие от индикаторной бумаги, современные электронные приборы – рН-метры – измеряют рН с точностью до двух знаков после запятой.
** Более строго водородный показатель определяется следующим образом: рН раствора равен обратному логарифму от концентрации ионов водорода в этом растворе.
Не все наши читатели уже знакомы с логарифмами, поэтому коротко объясним, что это такое. Десятичный логарифм числа а, т.е. логарифм по основанию 10 (обозначение log10а или lgа), показывает, в какую степень надо возвести число 10 (основание логарифма), чтобы получить число а.
Например,
lg100 = 2 (поскольку 10 2 = 100),
lg1000 = 3,
lg10 = 1,
lg1 = 0 (поскольку 10 0 = 1), и т.д.
Логарифмы обладают многими полезными свойствами, необходимыми для сложных вычислений. Среди них два важных соотношения:
Например, для нейтральных растворов, где [H + ] = 10 –7 , получим:
pH = – lg10 –7 = – (– 7 lg10) = 7.
Концентрация ионов водорода не обязательно выражается только как 10 n . Например, имеется раствор с концентрацией ионов водорода [H + ] = 5,1·10 –3 . Каков рН такого раствора? Используем одно из свойств логарифмов:
рН = – lg 5,1·10 –3 = – (lg 5,1 + lg10 –3 ).
Для второго члена этой суммы можно применить другое свойство логарифмов:
рН = – (lg 5,1 + lg10 –3 ) = – (lg 5,1 – 3 lg10), или
рН = 3 – lg 5,1.
С помощью инженерного калькулятора можно вычислить значение lg 5,1 = 0,7. Отсюда рН = (3 – 0,7) = 2,7.
Область применения водородного показателя очень широка: это не только аналитическая химия, но и пищевая промышленность, экология, биология, медицина. Например, рН свежего молока должен быть в интервале 6,6–6,9. Речная и водопроводная вода имеют рН немного меньше 7. В морской воде среда слабощелочная (рН = 8). Кровь человека должна сохранять значение рН в очень узком интервале: 7,35–7,45. Изменение на 0,1–0,2 единицы рН может иметь тяжелые последствия для здоровья. Косметические и моющие средства проходят проверку на оптимальное значение рН для того, чтобы при их использовании не страдала кожа.
** Но как вычисляют рН в растворах слабых кислот и оснований? Ведь в этом случае распад на ионы происходит не полностью. Например, в растворе слабой кислоты концентрация ионов H + уже не будет равна концентрации самой кислоты. Здесь на помощь приходит закон разбавления Оствальда для слабых электролитов (см. предыдущий параграф). Константа диссоциации Кд и степень диссоциации α слабых электролитов связаны соотношением:
Кд = α 2 С
(где С — концентрация слабого электролита в моль/л). Отсюда:
В этом выражении можно умножить левую и правую части на концентрацию С:
Но дело в том, что αС = [H + ] (здесь мы рассматриваем пример слабой кислоты). Поэтому можно записать:
Таким образом, зная концентрацию раствора слабой кислоты и ее константу диссоциации, можно рассчитать концентрацию ионов водорода H + , а затем и рН раствора. Однако следует помнить, что такой способ годится только для определения рН растворов слабых кислот и оснований.
10.7. (НГУ). Рассчитайте рН а) 0,05 М раствора серной кислоты, б) 0,1 М раствора гидроксида калия. Как изменится рН этих растворов при разбавлении в 10 раз?
10.8. Имеется раствор соляной кислоты с рН = 5. Какова концентрация ионов водорода в таком растворе? Раствор разбавили в 10 раз – каким станет его рН? Раствор разбавили еще в 10 раз – каков теперь рН раствора? Если полученный раствор разбавить еще в 10 раз, сможет ли он стать щелочным?
10.9. (НГУ). В 200 мл раствора NaOH содержится 1,204·10 21 ионов натрия. Рассчитайте рН раствора. Как изменится значение рН при добавлении к этому раствору 100 мл 0,05 М раствора HCl?
10.10. (НГУ). Между собой реагируют 2,0 г водорода и 2,0 г хлора. Образовавшийся газ поглощается в 560 мл H2O (без изменения объема раствора). Определите рН полученного раствора.
** 10.11. Рассчитайте рН 0,01 М водного раствора бензойной кислоты С6Н5СООН (Кд = 6,60·10 -5 ).
** 10.12. (НГУ). Рассчитайте рН раствора, полученного при количественном взаимодействии 100 мл 0,01 М водного раствора сероводорода с газообразным хлором, который при Р = 1 атм и t о = 25 о С занимает объем 97,8 мл. Указание: объем раствора не меняется, образующиеся кислоты диссоциируют полностью.
Источник