Бром электролитическим способом его получения

Применение брома

Химические элементы окружают каждого человека повсеместно. Кроме того, из некоторых сделаны предметы повседневного обихода (например, из металлов), а многие из них содержатся даже в продуктах питания. По статистике, к 2016 году человечество узнало порядка 118 химических элементов. Все они нашли свое место в Периодической системе Менделеева согласно группам. Однако, среди этого разнообразия известных химических элементов существует несколько неметаллов, которые благодаря своим специфическим свойствам выделены в отдельную группу под названием «галогены». К данной группе относятся хорошо известные еще со школьной скамьи четыре химических элемента: фтор, хлор, бром и йод.

Открытие и история

Открытие брома состоялось дважды, независимо друг от друга, — в 1825 и 1826 году. Так, бром обязан своей известностью двум химикам – Карлу Якобу Лёвиху и Антуану Жерому Балару, соответственно. Однако, человечество не останавливается на достигнутом и продолжает познавать существующие в природе химические элементы. Это, в свою очередь, способствует и расширению периодической системы. В последнее время группа галогенов пополнилась еще двумя элементами – астатом и теннессином. Последний элемент относится к данной группе формально и является искусственного происхождения.

Бром является активным неметаллом. В нормальных условиях пребывания бром имеет вид тяжелой жидкости красно-бурого цвета и зловонный запах. Также обладает ядовитыми свойствами. Достаточно распространен.

Свойства брома

Характеристики	Показатель
Атомный номер	35
Атомная масса	79,904
Плотность, кг/м³	3120
Температура плавления, °С	-7,2
Температура кипения, °С	58,8
Теплоемкость, кДж/(кг·°С)	0,293
Электроотрицательность	2,8
Ковалентный радиус, Å	1,14
1-й ионизац. потенциал, эв	11,81

Не смотря на то, что данный химический элемент был официально открыт только в 19 веке, человечество с ним знакомо очень давно. Первые упоминания о его использовании в литературе датируются вторым тысячелетием до нашей эры. В те далекие времена бром применялся для изготовления красителя пурпурного цвета. После того, как он закрепился в периодической системе химических элементов, его стали активно использовать фотографы и медики. В обиходе у первой категории населения было соединение брома — бромид серебра, обладающий высокой светочувствительностью. Вторыми, в свою очередь, на основе исследований было сделано открытие, что бром позволяет избавиться людям от многих нервных заболеваний.

Сегодня сфера использования брома достаточно широка. Он также продолжает использоваться для производства современных фотопленок, благодаря которым можно делать снимки с выдержкой 10 -7 секунды. Процесс изготовления такого фотоматериала заключается в синтезировании этой соли в водном растворе желатина. Во время данного процесса происходит равномерное распределение выпавших кристалликов бромида серебра по всему раствору. Весь этот процесс в результате застывания желатина завершается образованием тонкодисперсной суспензии, которая тонким слоем в дальнейшем наносится на поверхность прозрачной пленки, полученной из ацетата целлюлозы. На такой фотопленке бромид серебра располагается плотностью в несколько сот миллионов зерен на один квадратный сантиметр. Изображение на пленке получается в результате фотолитического разложения бромида серебра под воздействием света.

Также популярными сферами применения брома являются:

• горнодобывающая (приготовление буровых растворов);
• сельскохозяйственная (получение пестицидов и инсектицидов);
• фармацевтическая;
• химическая;
• машиностроительная;
• пищевая.

Кроме того, данный химический элемент в последнее время стал очень популярен при очистке и дезинфекции воды. В некоторых случаях, им могут заменять хлор (например, в бассейнах). Однако, наиболее широко бром используется при производстве, так называемых, антипиренов – веществ, которые предотвращают воспламенение материалов органического происхождения.

Получение брома

Промышленное производство брома датируется 1865 годом. Оно было начато в Германии на базе Страссфуртского соляного месторождения. Спустя всего два года Америка пошла по стопам немецкого государства и также занялась добычей брома.

В начале 20 века впервые материалом для добычи брома была использована морская вода. Через десять лет было начато очередное промышленное производство брома, в основу которого был положен именно новый метод.

На территории РФ первое предприятие, занимающееся бромным производством, появилось в 1917 году. Местом для его строительства была выбрана окрестность соляного озера Сакское.

Бром можно получить несколькими способами в зависимости от материала, из которого происходит получение:

• выдуванием;
• экстракцией углеводородами;
• адсорбция ионообменными смолами (способ не популярен).

Стоит заметить, что в основе каждого из существующих на сегодня промышленных способов добычи брома из соляных растворов лежит его вытеснение хлором из бромидов:

В лабораторных условиях есть возможность создать условия для контакта бромидов и соответствующего окислителя в кислой среде. Для этого отлично подойдут перманганат калия или диоксид титана. Тот бром, который выделяется в результате реакции, отделяется путем экстракции неполярными растворителями или же перегоняют его с водяным паром. Мировой показатель по добыче брома в год (по состоянию на 2003г.) составляет порядка полумиллиона тонн.

Динамика мирового производства брома(в тыс.тонн)

Страна	1999	2000	2001	2002	2003
США	239	228	212	222	216
Израиль	181	210	206	206	206
Китай	42	42	40	42	42
Великобритания	55	32	35	35	35
Иордания	–	–	–	5	20
Япония	20	20	20	20	20
Украина	3	3	3	3	3
Азербайджан	2	2	2	2	2
Франция	1,95	2	2	2	2
Индия	1,5	1,5	1,5	1,5	1,5
Германия	0,5	0,5	0,5	0,5	0,5
Италия	0,3	0,3	0,3	0,3	0,3
Туркменистан	0,15	0,15	0,15	0,15	0,15
Испания	0,1	0,1	0,1	0,1	0,1
Всего в мире	547	542	523	540	548

Источник

Бром электролитическим способом его получения

Бром
Красно-бурая жидкость с сильным неприятным «тяжёлым» запахом
Название, символ, номер	Бром / Bromum (Br), 35
Атомная масса (молярная масса)	[79,901; 79,907] [комм 1] [1] . а. е. м. (г/моль)
Электронная конфигурация	[Ar] 3d 10 4s 2 4p 5
Ковалентный радиус	114 пм
Радиус иона	(+5e)47 (-1e)196 пм
Электроотрицательность	2,96 (шкала Полинга)
Электродный потенциал	0
Степени окисления	+7, +5, +3, +1, 0, −1
Энергия ионизации (первый электрон)	1142,0 (11,84) кДж/моль (эВ)
Плотность (при н. у.)	3,102 (25 °C) г/см³
Температура плавления	265,9 К (−7,25 °C)
Температура кипения	331,9 К (58,6 °C)
Уд. теплота плавления	(Br—Br) 10,57 кДж/моль
Уд. теплота испарения	(Br—Br) 29,56 кДж/моль
Молярная теплоёмкость	75,69 Дж/(K·моль)
Молярный объём	23,5 см³/моль
Структура решётки	орторомбическая
Параметры решётки	a = 6,67, b = 4,48, c = 8,72 Å
Теплопроводность	(300 K) 0,005 Вт/(м·К)
Номер CAS	7726-95-6

Бром (от др.-греч. βρῶμος — «вонючка», «вонючий») — химический элемент с атомным номером 35. Принадлежит к 17-й группе периодической таблицы химических элементов (по устаревшей короткой форме периодической системы принадлежит к главной подгруппе VII группы, или к группе VIIA), находится в четвёртом периоде таблицы. Атомная масса элемента 79,901. 79,907 а. е. м. . Обозначается символом Br (от лат. Bromum ). Химически активный неметалл, относится к группе галогенов. Простое вещество бром при нормальных условиях является тяжёлой едкой жидкостью красно-бурого цвета с сильным неприятным «тяжёлым» запахом, отдалённо напоминающим запах одновременно йода и хлора. Летуч, ядовит. Молекула брома двухатомна (формула Br₂).

Содержание

• 1 История
• 2 Происхождение названия
• 3 Нахождение в природе
• 4 Получение
• 5 Физические свойства
  • 5.1 Изотопы
• 6 Химические свойства
  • 6.1 Бромсодержащие кислоты
• 7 Применение
  • 7.1 В химии
  • 7.2 Промышленное применение
  • 7.3 В медицине
  • 7.4 В производстве оружия
• 8 Физиологическое действие
• 9 Биологическое значение
• 10 Особенности работы
• 11 Мифы, легенды, заблуждения и их опровержения

История

Бром был независимо открыт двумя химиками: Карлом Якобом Лёвихом (нем. Carl Jacob Löwig ) в 1825 году, и Антуаном Жеромом Баларом в 1826 году. Открытие Балара, молодого преподавателя колледжа города Монпелье, сделало его имя известным всему миру. Из одной популярной книги в другую кочует утверждение, что, огорчённый тем, что в открытии брома никому не известный Антуан Балар опередил самого Юстуса фон Либиха, последний воскликнул, что, дескать, не Балар открыл бром, а бром открыл Балара. Однако это утверждение неточно: фраза принадлежала не фон Либиху, а Шарлю Жерару, который очень хотел, чтобы кафедру химии в Парижском университете занял Огюст Лоран, а не избранный на должность профессора А. Балар.

Происхождение названия

Название элемента происходит от др.-греч. βρῶμος — «дурной запах, зловоние».

Нахождение в природе

Кларк брома — 1,6 г/т . Бром широко распространён в природе и в рассеянном состоянии встречается почти повсеместно. Почти все соединения брома растворимы в воде и поэтому легко выщелачиваются из горных пород. Как примесь он есть в сотнях минералов. Но имеется лишь небольшое количество нерастворимых в воде минералов — галогенидов серебра и меди. Самый известный из них — бромаргирит AgBr. Другие минералы — йодобромит Ag(Br, Cl, I), эмболит Ag(Cl, Br). Собственных минералов брома мало ещё и потому, что его ионный радиус очень большой и ион брома не может надёжно закрепиться в кристаллической решетке других элементов, вместе с катионами средних размеров. В накоплении брома основную роль играют процессы испарения океанической воды, в результате чего он накапливается как в жидкой, так и в твёрдой фазах. Наибольшие концентрации отмечаются в конечных маточных рассолах. В горных породах бром присутствует главным образом в виде ионов, которые мигрируют вместе с грунтовыми водами. Часть земного брома связана в организмах растений в сложные и большей частью нерастворимые органические соединения. Некоторые растения активно накапливают бром. Это в первую очередь бобовые — горох, фасоль, чечевица, а также морские водоросли. В море сосредоточена большая часть брома. Есть он и в воде солёных озёр, и в подземных водоносных пластах, сопутствующих месторождениям горючих ископаемых, а также калийных солей и каменной соли. Есть бром и в атмосфере, причем содержание этого элемента в воздухе приморских районов всегда больше, чем в районах с резко континентальным климатом.

В качестве исходного сырья для производства брома служат:

1. морская вода ( 65 мг/л ),
2. рассолы соляных озёр,
3. щёлок калийных производств,
4. подземные воды нефтяных и газовых месторождений.

Получение

Бром получают химическим путём из природных рассолов и других растворов, содержащих ион Br − , окисляя его газообразным хлором:

Затем элементный бром выделяют из раствора потоком водяного пара или воздуха и конденсируют.

Физические свойства

При обычных условиях бром — красно-бурая летучая жидкость с резким неприятным запахом, ядовит, при соприкосновении с кожей образуются ожоги. Бром — одно из двух простых веществ (и единственное из неметаллов), наряду со ртутью, которое при комнатной температуре является жидким. Плотность при 0 °C — 3,19 г/см³ . Температура плавления брома равна −7,2 °C. Температура кипения составляет +58,6 °C, при кипении бром превращается из жидкости в буро-коричневые пары, при вдыхании раздражающие дыхательные пути. Стандартный электродный потенциал Br₂/Br − в водном растворе равен +1,065 В .

Твёрдый бром образует молекулярные (состоящие из молекул Br₂) кристаллы ромбической сингонии, параметры ячейки a = 0,667 нм , b = 0,448 нм , c = 0,872 нм .

Изотопы

Природный бром состоит из двух стабильных изотопов 79 Br (50,56 %) и 81 Br (49,44 %). Искусственно получены многочисленные радиоактивные изотопы брома.

Химические свойства

В свободном виде существует в виде двухатомных молекул Br₂. Заметная диссоциация молекул на атомы наблюдается при температуре 800 °C и быстро возрастает при дальнейшем росте температуры. Диаметр молекулы Br₂ равен 0,323 нм , межъядерное расстояние в этой молекуле — 0,228 нм .

Бром немного, но лучше других галогенов растворим в воде ( 3,58 г на 100 г воды при 20 °C), раствор называют бромной водой. В бромной воде протекает реакция с образованием бромоводородной и неустойчивой бромноватистой кислот:

С большинством органических растворителей бром смешивается во всех отношениях, при этом часто происходит бромирование молекул органических растворителей.

По химической активности бром занимает промежуточное положение между хлором и йодом. При реакции брома с растворами йодидов выделяется свободный йод:

Напротив, при действии хлора на бромиды, находящиеся в водных растворах, выделяется свободный бром:

При реакции брома с серой образуется S₂Br₂, при реакции брома с фосфором — PBr₃ и PBr₅. Бром реагирует также с неметаллами селеном и теллуром.

Реакция брома с водородом протекает при нагревании и приводит к образованию бромоводорода HBr. Раствор HBr в воде — это бромоводородная кислота, по силе близкая к соляной кислоте HCl. Соли бромоводородной кислоты — бромиды (NaBr, MgBr₂, AlBr₃ и др.). Качественная реакция на присутствие бромид-ионов в растворе — образование с ионами Ag + светло-желтого осадка бромида серебра AgBr, практически нерастворимого в воде.

С кислородом и азотом бром непосредственно не реагирует. Бром образует большое число различных соединений с остальными галогенами. Например, со фтором бром образует неустойчивые BrF₃ и BrF₅, с йодом — IBr. При взаимодействии со многими металлами бром образует бромиды, например, AlBr₃, CuBr₂, MgBr₂ и др. Устойчивы к действию брома тантал и платина, в меньшей степени — серебро, титан и свинец.

Жидкий бром легко взаимодействует с золотом, образуя трибромид золота AuBr₃:

Бром — сильный окислитель, он окисляет сульфит-ион до сульфата, нитрит-ион — до нитрата и т. д.

При взаимодействии с органическими соединениями, содержащими двойную связь, бром присоединяется, давая соответствующие дибромпроизводные:

Присоединяется бром и к органическим молекулам, в составе которых есть тройная связь. Обесцвечивание бромной воды при пропускании через неё газа или добавлении к ней жидкости свидетельствует о том, что в газе или в жидкости присутствует непредельное соединение.

При нагревании в присутствии катализатора бром реагирует с бензолом с образованием бромбензола C₆H₅Br (реакция замещения).

При взаимодействии брома с растворами щелочей и с растворами карбонатов натрия или калия образуются соответствующие бромиды и броматы, например:

Реагирует с родановодородом:

HSCN + Br₂ ⟶ BrCN + HBr + S↓

Бромсодержащие кислоты

Помимо бескислородной бромоводородной кислоты HBr, бром образует ряд кислородных кислот: бромную HBrO₄, бромноватую HBrO₃, бромистую HBrO₂, бромноватистую HBrO.

Применение

В химии

• Вещества на основе брома широко применяются в органическом синтезе.
• «Бромная вода» (водный раствор брома) применяется как реагент для качественного определения непредельных органических соединений.

Промышленное применение

Значительная часть элементарного брома до начала 1980-х использовалась для производства 1,2-дибромэтана, входившего в состав этиловой жидкости — антидетонирующей добавки в бензины, содержащей тетраэтилсвинец; дибромэтан в этом случае служил источником брома для образования относительно летучего дибромида свинца для предотвращения осаждения твёрдых оксидов свинца на деталях двигателя. Бром также используется в синтезе антипиренов — добавок, придающих пожароустойчивость пластикам, древесине, текстильным материалам.

• Бромид серебра AgBr применяется в фотографии как светочувствительное вещество.
• Пентафторид брома иногда используется как очень мощный окислитель ракетного топлива.
• Растворы бромидов используются в нефтедобыче.
• Растворы бромидов тяжёлых металлов используются как «тяжёлые жидкости» при обогащении полезных ископаемых методом флотации.
• Многие броморганические соединения применяются как инсектициды и пестициды.

В медицине

• В медицине бромид натрия и бромид калия применяют как успокаивающие средства.

В производстве оружия

Со времен Первой мировой войны бром используется для производства боевых отравляющих веществ.

Физиологическое действие

Бром и его пары токсичны. Уже при содержании брома в воздухе в концентрации около 0,001 % (по объёму) наблюдается раздражение слизистых оболочек, головокружение, носовые кровотечения, а при более высоких концентрациях — спазмы дыхательных путей, удушье. ПДК паров брома — 0,5 мг/м³ . ЛД₅₀ при пероральном введении для крыс составляет 1700 мг/кг . Для человека смертельная доза перорально составляет 14 мг/кг . При отравлении парами брома пострадавшего нужно немедленно вывести на свежий воздух (как можно в более ранней стадии показаны ингаляции кислорода); для восстановления дыхания можно на небольшое время пользоваться тампоном, смоченным нашатырным спиртом, на короткое время периодически поднося его к носу пострадавшего. Дальнейшее лечение должно проводиться под наблюдением врача. Рекомендуются ингаляции тиосульфата натрия в виде 2 % водного раствора, обильное питьё теплого молока с минеральной водой или содой, кофе. Особенно опасно отравление парами брома людей, страдающих астмой и заболеваниями лёгких, так как при вдыхании паров брома очень высока вероятность отёка лёгких. Жидкий бром при попадании на кожу вызывает болезненные и долго не заживающие ожоги.

Биологическое значение

В 2014 году исследование показало, что бром (в форме бромид-иона) является необходимым кофактором в ходе биосинтеза коллагена IV, делая элемент существенным в архитектуре базальной мембраны и развитии тканей у животных. Тем не менее, не было отмечено никаких чётких симптомов или синдромов дефицита при полном удалении брома из пищи. В других биологических функциях бром может не быть необходимым, но всё же приносить пользу, особенно когда он заменяет хлор. Например, в присутствии перекиси водорода H₂O₂ синтезируемая эозинофилами с ионами хлорида или бромида эозинофильная пероксидаза обеспечивает мощный механизм, с помощью которого эозинофилы убивают многоклеточных паразитов (таких, как, например, нематодные черви, участвующие в филяриозе) и некоторые бактерии, такие как бактерии туберкулёза). Эозинофильная пероксидаза — это галопероксидаза, которая более эффективно использует бром, а не хлор для этой цели, производя гипобромит (бромводородную кислоту), хотя использование хлорид-иона также возможно. Хотя α-галоэфиры, как правило, считаются высокореактивными и, следовательно, токсичными промежуточными продуктами в биоорганическом синтезе, млекопитающие, включая людей, кошек и крыс, по-видимому, биосинтезируют следы α-бромэфира, 2-октил-4-бром-3-оксобутаноата, которые присутствуют в их спинномозговой жидкости и, вероятно, играют пока неясную роль в возникновении быстрого сна.

Морские организмы являются основным источником броморганических соединений, и именно в этих организмах роль брома могла бы быть намного более высокой. Более 1600 таких броморганических соединений были идентифицированы к 1999 году. Наиболее распространённым является метилбромид (CH₃Br), около 56 000 тонн которого синтезируется за год морскими водорослями. Эфирное масло гавайской водоросли Asparagopsis taxiformis состоит из 80 % бромоформа. Большинство таких броморганических соединений в море синтезируется водорослями под действием уникального фермента, ванадийбромпероксидазы.

Особенности работы

При работе с бромом следует пользоваться защитной спецодеждой, противогазом, специальными перчатками. Из-за высокой химической активности и токсичности как паров брома, так и жидкого брома его следует хранить в стеклянной, плотно закупоренной толстостенной посуде. Сосуды с бромом располагают в ёмкостях с песком, который предохраняет сосуды от разрушения при встряхивании. Из-за высокой плотности брома сосуды с ним ни в коем случае нельзя брать только за горло (горло может оторваться, и тогда бром окажется на полу).

Проливы брома целесообразно посыпать карбонатом натрия:

либо влажной пищевой содой:

Однако реакция элементарного брома с содой носит сильно экзотермический характер, что ведёт к увеличению испарения брома, к тому же выделяющаяся углекислота также способствует испарению, поэтому пользоваться вышеописанными методами не рекомендуется . Лучше всего для дегазации брома подходит водный раствор тиосульфата натрия Na₂S₂O₃. Для локализации больших проливов брома можно использовать раствор тиосульфата натрия с добавками пенообразующих веществ и аэросила. Этот же раствор (3—5-процентный тиосульфат натрия) используется для смачивания ватно-марлевых повязок, которые помогают защитить органы дыхания от паров брома.

Мифы, легенды, заблуждения и их опровержения

Существует широко распространённая городская легенда, будто бы в армии, местах лишения свободы и психиатрических больницах добавляют соединения брома в еду для снижения полового влечения. Происхождение этого мифа доподлинно неизвестно.

Препараты брома имеют солёный вкус и оказывают седативный (успокаивающий) и снотворный эффект.

Ни в коем случае не следует путать «аптечный бром» (водные растворы бромида калия или натрия), который применяют при расстройствах нервной системы, и элементарный бром, который является весьма токсичным веществом с раздражающим действием. Принимать элементарный бром внутрь ни в коем случае не следует — это сильнейший яд.

Источник